华南 师 范 大学 实验 报 告
学生姓名 学 号
专 业 化学(师范) 年级、班级
课程名称 物理化学实验 实验项目纯液体饱和蒸气压的测定——静态法
实验类型 :□验证□设计□综合 实验时间 年 月 日
实验指导老师 罗琼 实验评分
【实验目的】
①明确纯液体饱和蒸气压的概念及其与温度的关系,加深对克劳修斯-克拉贝龙(Clausius-Clap-
eyron)方程的理解。
②掌握静态法(亦称等位法)测定纯液体饱和蒸气压的原理及方法,学会用图解法求纯液体的平均摩尔汽化热和正常沸点。
③了解数字式低真空测压仪,熟悉常用气压计的使用及校正方法,初步掌握真空实验技术。
【实验原理】
在一定温度下,纯液体与其自身的蒸气达到气液平衡时,蒸气的压力称为该温度下该液体的饱和蒸气压,简称为蒸气压。蒸发1mol液体所吸收的热量称为该温度下该液体的摩尔汽化热。将蒸气视为理想气体,饱和蒸气压与温度的关系可用克劳修斯一克拉贝龙方程式表示:
式中,T为热力学温度,K;p为纯液体在温度T时的饱和蒸气压,Pa;△vapHm为纯液体在温度T时的摩尔汽化热,J/mol;R为摩尔气体常数,8.314J/( mol·K)。
在温度变化范围不大时,可把△vapHm视为常数,表示此温度范围内的平均摩尔汽化热。
将式(3-12)积分得
用lnp对1/T作图,得一条直线,直线的斜率为:
于是,有
△vapHm=﹣Rm
由此可见,测得一组不同温度下纯液体的饱和蒸气压值,可求得该温度范围内该纯液体的平均摩尔汽化热△vapHm。
当液体的饱和蒸气压等于外界压力时,液体沸腾,此时的温度即为该液体的沸点。当外压为latm (101325Pa)时,液体的沸点称为正常沸点。
测定液体饱和蒸气压的具体方法很多,本实验采用静态法测定纯水的饱和蒸气压,实验装置如图3-11所示。等压计(又称平衡管)由三个相连的玻璃球A、B、C组成.图中A球中贮存待测液体(纯水),B球和C球间用U形管连通,也装上适量的纯液体(纯水)。测量时,当U形管两边液面处于同一水平面时,表示U形管两边上方的气体压力相等,迅速记下此时的温度和压力,则A球中纯液体(纯水)的饱和蒸气压等于加在C管上面的外压。
图3-11 液体饱和蒸气压测定装置图
1-平衡管;2-搅拌器;3-温度计;4-缓冲瓶;5-恒温水浴;6-三通活塞;7-直通活塞
【仪器与试剂】
液体蒸气压测定装置 1套
真空泵(共用) 1台
纯水
100℃(1/10)水银玻璃温度计 1根
【实验步骤】
(1) 装置仪器
从液体蒸气压测定装置中将等压计卸下,倒入少许纯水,倾倒等压计,并不断改变其倾斜度,使纯水由球C流经U形管、球B、最后到达A,反复上述操作次数,直至球A中装入的2/3体积的纯水为止,将等压计竖直,向球c倒入纯水,至U形管两边处同一水平时,水面接近球B的底部为止,最后将等压计小心装回装置中。
将精密数字压力计的电源接通并打开,单位选择“mmHg”一挡,并在大气压条件下置零。
(2) 检查系统是否漏气
关闭直通活塞7,开动真空泵,慢慢旋转三通活塞6使系统与真空泵连通(旋转活塞时须用力均匀,速度缓慢,同时注视真空测压仪),抽气减压至压力计示数约为﹣400mmHg左右时,关闭三通活塞6,使系统与真空泵、大气皆不相通。观察压力计示数,如果在3-5min内维持不变,则系统不漏气。否则,说明系统漏气,这时应仔细检查装置各个部分,特别注意检查各部分的连接处,设法排除漏气故障。
(3) 排除球A和球B间的空气
检查不漏气后,接通冷凝水,开启搅拌装置,将恒温槽温度调至40℃左右,继续抽泣降压接近﹣710mmHg,此时AB弯管内的空气不断随蒸气经C管逸出,如此沸腾3-5min左右,可认为空气被排除干净。
(4) 不同温度下纯水饱和蒸气压的测定
当空气被排除干净,且体系温度恒定后,旋转活塞7缓缓放入空气,直至B、C管中液面平齐,关闭直通活塞7,记录温度与压力。从低温到高温依次测定,共测6组。
最后打开直通活塞7,关闭回流水、真空泵、电源。
【实验记录及数据处理】
① 将测得数据填入表3-8中。
室温:24.4℃ 气压计读数: 1025.2HPa(26.5℃) 经温度校正后的大气压值(p大,校):102103Pa
表3-8 不同温度下纯水饱和蒸气压
A. 气压计的温度校正公式为:p0= p计=p计-p计 t
式中,p计为气压计读数,Pa;t为气压计的温度,℃;α为水银柱在0~35℃之间的平均体膨胀系数,α=0.0001818;β为黄铜的线膨胀系数,β=0.0000184;p0为读数校正到0℃时的气压值,Pa。
把p计=102520Pa,t=26.5℃ 代入上式,得p大,校=102103Pa
B. 蒸气压的计算公式:
p=p计+p示
其中,p示通过公式1mmHg=133.32Pa,由mmHg转换为Pa。
② 作lnp-l/T图,求纯水的正常沸点T正常。
图1 被测纯水的lnp-l/T曲线
p=101325Pa时的沸点称为纯水的正常沸点,把p=101325Pa代入标准方程,得T正常=374.06K
③ 依据lnp-l/T直线的斜率,求纯水在实验温度区内的平均摩尔气化热△vapHm。
△vapHm=﹣Rm=﹣8.314×(﹣5003.7)=41600J/mol
④ 计算T正常、△vapHm的相对误差,并对实验结果进行讨论。
查表知
图2 理论纯水的lnp-l/T曲线
可得,△vapHm(理论)=﹣Rm=﹣8.314×(﹣5160.1)=42901J/mol
【注意事项】
①测定前必须将平衡管A、B中的空气驱净,使B管液面上方只含待测液体的蒸气分子。
②要及时开动冷凝管,保持在测定过程中被测液体在体系中处于回流平衡状态。
③精确测量时温度计读数须作露茎校正。
【提问与思考】
①什么叫液体的饱和蒸气压?什么叫正常沸点?液体的沸点与外压有何关系?
答:在一定温度下,纯液体与其自身的蒸气达到气液平衡时,蒸气的压力称为该温度下该液体的饱和蒸气压。当饱和蒸汽压等于外界压力时,液体开始沸腾,此时对应的温度称为沸点。当饱和蒸汽压恰为101.325kPa时,所对应的温度称为该液体的正常沸点。
②本实验方法能否用于测定溶液的蒸气压?为什么?
③等压计U形管中的液体起什么作用?冷凝器起什么作用?
④怎样从数字式低真空测压仪的示数得到纯液体的饱和蒸气压?
⑤能否在加热情况下检查是否漏气?
⑥实验过程中为什么要防止空气倒灌?
⑦实验时抽气和漏入空气的速度应如何控制?为什么?
⑧实验时大烧杯中的水为什么一定要淹没等压计球A和球B间的U形管?
1.在停止抽气时,若先拔掉电源插头会有什么情况出现?
答:会出现真空泵油倒灌。
2.能否在加热情况下检查装置是否漏气?漏气对结果有何影响?
答:不能。加热过程中温度不能恒定,气-液两相不能达到平衡,压力也不恒定。漏气会导致在整个实验过程中体系内部压力的不稳定,气-液两相无法达到平衡,从而造成所测结果不准确。
3.压力计读数为何在不漏气时也会时常跳动?
答:因为体系未达到气-液平衡。
4.克-克方程在什么条件下才适用?
答:克-克方程的适用条件:一是液体的摩尔体积V与气体的摩尔体积Vg相比可略而不计;二是忽略温度对摩尔蒸发热△vapHm的影响,在实验温度范围内可视其为常数。三是气体视为理想气体。
5.本实验所测得的摩尔气化热数据是否与温度有关?
答:有关。
6.本实验主要误差来源是什么? 答:装置的密闭性是否良好,水本身是否含有杂质等。
液体饱和蒸汽压的测定
一、实验目的
1.明确液体饱和蒸汽压的意义,熟悉纯液体的饱和蒸汽压与温度的关系以及克劳休斯-克拉贝农方程。
2.了解静态法测定液体饱和蒸汽压的原理。
3.学习用图解法求解被测液体在试验温度范围内的平均摩尔蒸发焓与正常沸点。
二、实验原理
1.热力学原理
通常温度下(距离临界温度较远时),纯液体与其蒸气达平衡时的蒸气压称为该温度下液体的饱和蒸气压,简称为蒸气压。蒸发1mol液体所吸收的热量称为该温度下液体的摩尔气化热。
液体的蒸气压随温度而变化,温度升高时,蒸气压增大;温度降低时,蒸气压降低,这主要与分子的动能有关。当蒸气压等于外界压力时,液体便沸腾,此时的温度称为沸点,外压不同时,液体沸点将相应改变。当外压为101.325kPa时,液体的沸点称为该液体的正常沸点。
液体的饱和蒸气压与温度的关系用克劳修斯-克拉贝龙方程式表示:
(1)
式中,R为摩尔气体常数;T为热力学温度;ΔvapHm为在温度T时纯液体的摩尔气化热。
假定ΔvapHm与温度无关,或因温度范围较小,ΔvapHm可以近似作为常数,积分上式,得:
(2)
其中C为积分常数。由此式可以看出,以lnp对1/T作图,应为一直线,直线的斜率为 ,由斜率可求算液体的ΔvapHm。
2.实验方法
静态法测定液体饱和蒸气压,是指在某一温度下,直接测量饱和蒸气压,此法一般适用于蒸气压比较大的液体。静态法测量不同温度下纯液体饱和蒸气压,有升温法和降温法二种。本次实验采用升温法测定不同温度下纯液体的饱和蒸气压,所用仪器是纯液体饱和蒸气压测定装置。
平衡管由 A球和U型管 B、 C组成。平衡管上接一冷凝管,以橡皮管与压力计相连。 A内装待测液体,当 A球的液面上纯粹是待测液体的蒸气,而 B管与 C管的液面处于同一水平时,则表示 B管液面上的(即 A球液面上的蒸气压)与加在 C管液面上的外压相等。此时,体系气液两相平衡的温度称为液体在此外压下的沸点。可见,利用平衡管可以获得并保持系统中为纯试样时的饱和蒸汽,U形管中的液体起液封和平衡指示作用。图1 液体饱和蒸气压测定装置图
1.恒温槽;2.冷凝管;3.压力计;4.缓冲瓶平衡阀;5. 平衡阀2(通大气用);6. 平衡阀1(抽真空用);8平衡管
三、仪器与试剂
恒温水浴;平衡管,温度计,冷凝管,数字式低真空测压仪,真空泵及附件,无水乙醇。
四、实验步骤:
1、安装仪器 等待测液体(本实验是无水乙醇)装入平衡管,A球内约占4/5体积,此时U型管内不能有液体。再按照图一装妥个部分。
2、抽真空、系统检漏 将进气阀、阀2打开,阀1关闭。抽气减压至压力计显示压差为-80KPa时关闭进气阀和阀2,如压力计示数能在3-5min内维持不变,则系统不漏气。
3、排除AB弯管空间内的空气和形成液封 打开阀1,恒温槽温度调至比次大气压下待测液沸点高3-5℃,如此沸腾3-5min,停止加热,关闭阀1
4、乙醇饱和蒸汽压的测定 当b、c两管的液面到达同一水平面时,立即记录此时的温度和压力,并打开阀2,使测量系统的压力减小5-7kPa,液体将重新沸腾,又有气泡从平衡管冒出,关闭阀2,继续降低水温。当温度降到一定程度时,B,C液面又处于同一水平面,记录此时的温度计压力计读数。
重复上述操作,每次使系统减压5-7kpa,测至少8组数据。
实验结束后,先将系统排空,然后关闭真空泵。
五、数据处理:
被测液体: 乙醇 室温: 28.60℃ 大气压:97.67kPa
(1) 数据记录
(2)以lnp对1/T作图,求出直线的斜率,并由斜率算出此温度范围内液体的平均摩尔汽化热△vapHm 。
由k = 得:ΔvapHm = ﹣k R = 4.6855 × 8.314 = 38.96 KJ
六、注意事项:
(1)预习时应该读懂各个阀门的作用及气路连接。
(2)实验前应检查并保证体系不漏气。
(3)减压速度要适合,必须防止平衡管内液体沸腾过于剧烈,致使管内液体快速蒸发。
(4)实验过程中,必须充分排尽AB弯管空间中的全部空气,使B管液面上方只含液体的蒸汽分子。平衡管内必须放置于恒温水欲中的水面以下,否则其温度与水温不同。
七、思考题:
(1)为什么AB弯管中的空气要干净?怎样操作?怎样防止空气倒灌?
答: AB弯管空间内的压力包括两部分:一是待测液的蒸气压;另一部分是空气的压力。测定时,必须将其中的空气排除后,才能保证B管液面上的压力为液体的蒸气压;将水浴温度升高到85°C沸腾3分钟即可;检漏之后要关闭阀1,防止外界空气进入缓冲气体罐内。
(2)本实验方法能否用于测定溶液的饱和蒸气压?为什么?
答:溶液不是纯净物,其沸点不稳定,实验操作过程中很难判断是否已达到其沸点。
(3)为什么实验完毕以后必须使系统和真空泵与大气相通才能关闭真空泵?
答:如果不与大气相通,球管内的液体可能会被吸入到缓冲储气罐。
(4)如果用升温法测定乙醇的饱和蒸汽压,用该实验装置是否可行?若行,如何操作?
答:升温法可行。先打开阀2,关闭阀1,使储气管内压强达-50kPa
左右,关闭阀2,温度每升高3-5°C,打开阀1,增大压强使球形管内液面相平。
(5)将所测摩尔汽化热与文献值相比较,结果如何?
答:由于当地大气压及实验误差,结果将偏小。
(6)产生误差的原因有哪些?
答:当地大气压、判断液面是否相平的标准、液面相平时数据的采集都会对实验结果造成影响。
华南师范大学实验报告学生姓名学号专业化学师范年级班级课程名称物理化学实验实验项目纯液体饱和蒸气压的测定静态法实验类型验证设计综合实…
一目的要求1明确纯液体饱和蒸气压的定义和汽液两相平衡的概念深入了解纯液体饱和蒸气压与温度的关系公式克劳修斯克拉贝龙方程式2用数字式…
液体饱和蒸汽压的测定实验报告实验题目液体饱和蒸汽压的测定学院化学与化工学院专业生物工程年级112班学号1108110358学生姓名…
液体饱和蒸汽压的测定一实验目的1明确液体饱和蒸汽压的意义熟悉纯液体的饱和蒸汽压与温度的关系以及克劳休斯克拉贝农方程2了解静态法测定…
实验4液体饱和蒸气压的测定丛乐20xx011007生51实验日期20xx年11月24日星期六提交报告日期20xx年12月8日星期六…
华南师范大学实验报告课程名称物理化学实验实验项目饱和蒸汽压的测定实验原理在封闭体系中当液相的蒸发速度与相应气相的凝聚速度相等时体系…
华南师范大学实验报告学生姓名学号专业化学(师范)__年级、班级___课程名称物理化学实验实验项目饱和蒸汽压的测定实验类型□验证□设…
华南师范大学实验报告课程名称物理化学实验实验项目饱和蒸汽压的测定实验原理在封闭体系中当液相的蒸发速度与相应气相的凝聚速度相等时体系…
华南师范大学实验报告学生姓名学号专业年级班级课程名称实验项目纯液体饱和蒸气压的测定静态法实验类型验证设计综合实验时间年月日实验指导…