试验九 配合物与沉淀——溶解平衡

一．实验目的：

1．加深理解配合物的组成和稳定性。了解配合物形成时特征

2．加深理解沉淀—溶解平衡和溶度积的概念。掌握溶度积规则及其应用

3．初步学习利用沉淀反应和配位溶解的方法，分离常见混合阳离子

4．学习电动离心机的使用和固—液分离操作

二．实验原理：

配合物石油形成体（又称为中心离子或原子）与一定数目的配位体（负离子或中性分子）。以配位键结合而形成的一类复杂化合物，是路易斯（Lewis）酸和路易斯（Lewis）碱的加合物。配合物的内层与外层之间以离子键结合，在水溶液中完全解离。配位个体在水溶液中分步解离，其类似于弱电解质。

在一定条件下，中心离子。配位个体和配位个体之间达到配位平衡。例：

Cu2+ + 4NH3 ——[Cu（NH3）4]2+

相应反应的标准平衡常数KfQ。 成为配合物的稳定常数。对于相同类型的配合物KfQ数值愈大就愈稳定。

在水溶液中，配合物的生成反应。主要有配位体的取代反应和加合反应

例：[Fe（SCN）n]3+ + ===[FeF6]3- + nScn-

HgI2(s) + 2I- ==[HgI4]2-

配合物形成时，往往伴随溶液颜色、酸碱性（即PH）。难溶电解质溶解度，中心离子氧化还原的改变等特征。

2．沉淀—溶解平衡

在含有难溶电解质晶体的饱和溶液中，难溶强电解质与溶液中相应离子间的多相离子平衡。称为：沉淀—溶解平衡。

用通式表示如下;

AnBn(s) == mAn+（ag） + nBm-(ag)

其溶度积常数为：

KspQ（AmBn）==[c(An+)/cQ]m[c(Bm-)/cQ]n

沉淀的生成和溶解。可以根据溶度积规则判断：

J Q ＞ KspQ　 有沉淀析出、平衡向右移动

JQ = KspQ 处于平衡状态、溶液为饱和溶液

J Q ＜ KspQ 无沉淀析出、或平衡向右移动，原来的沉淀溶解

溶液PH的改变，配合物的形成发生氧化还原反应。往往会引起难溶电解质溶解度的改变。

对于相同类型的难溶电解质。可以根据其KspQ的相对大小判断沉淀的先后顺序，对于不同类型的难溶电解质，则要根据计算所需测定试剂浓度的大小来判断测定的先后顺序。

两种测定间相互转换的难易程度，要根据沉淀转化反应的标准平衡常数确定。利用测定反应和配位溶解。可以分离溶液中心某些离子。

实验内容与数据处理

四．思考题

1．比较[FeCl4]-，[Fe（NCS）3-和[FeF6]3-稳定性。

2．比较[Ag（NH3）2]+，[Ag（S2O3）2]3-和[AgI]-的稳定性

3．试计算0.1mol·L-1Na2H2Y溶液的pH

4．如何正确地使用电动离心机？