肉桂酸的合成

广东药学院

摘要: 采用醋酸铵为催化剂，在无溶剂微波辐射下以苯甲醛和丙二酸为原料发生Knoevenagel缩合反应，合成肉桂酸，测定了产物的熔点；同时对微波加速反应的机理进行了探讨。该方法不但化学选择性好、反应时间短(3-6min)、产率高，而且产物易处理，对环境污染小。

关键词: 肉桂酸、Perkin合成、Knoevenagel缩合、微波辐射

肉桂酸，又名β-苯丙烯酸、3-苯基-2-丙烯酸，是一种重要的有机化工中间体，广泛用作医药、香料、塑料、感光材料、缓蚀剂、聚氯乙烯热稳定剂、多胺苯甲酸酯的交联剂、己内酰胺。

肉桂酸的作用

肉桂酸及其系列产品是十分重要的精细化工产品，已被广泛应用于药物，香料和感光树脂领域，研究这些个化合物的合成具有十分重要的意义。

在香料行业，肉桂酸是试羧酸类香料，有良好的保香作用。

在日化行业。肉桂酸用于设置香皂和日用化妆品用的香料。

在农药行业，肉桂酸可用于植物生长增进剂、长效杀菌剂果蔬保鲜防腐剂和除草剂的制备。

在医药工业中，可用于合成治疗冠心病的重要药物，还可用作脊锥骨骼松弛剂和镇痉剂，主要用于脑血栓，脑动脉硬化，冠状动脉硬化等病症。对于肺腺癌细胞增殖有明显抑制作用。肉桂酸是A－5491人肺腺癌细胞有效的抑制剂，在抗癌方面具有极大的应用价值。

由于肉桂酸份子中存在烯类双键，因而可形成多种聚合物，且所形成的聚合物有耐热、耐冲击、耐化学性、防水性、高分解温度、导电性、透明性、光敏性、抗光蚀等优点，是优良的涂层材料。

肉桂酸可作为镀锌板的缓释剂，聚氯乙烯的热稳定剂，多氨基甲酸脂的交联剂，乙内酰和聚己内酰胺的阻燃剂，化学分析试剂。也是测定铀、钒分离的试剂；它还是负片型感光树脂的最主要合成原料。主要合成桂酸酯、聚乙烯醇肉桂酸酯、聚乙烯氧肉桂酸乙酯和侧基为肉桂酸酯的环氧树脂。

肉桂酸还可应用于美容方面，酪氨基酸酶是黑色素合成关键酶，它启动了由酪氨酸转化为黑色素生物聚合体的级链反应，肉桂酸有抑制形成黑色酪氨酸酶的作用，对紫外线有一定的隔绝作用，能使褐斑变浅，甚至消失，是高级防晒霜中必不可少的成分之一。肉桂酸显著的抗氧化功效对于减慢皱纹的出现有很好的疗效。

肉桂酸的合成方法

肉桂酸的合成方法有Perkin，苄叉二氯%无水冰醋酸法，甲醛%丙酮法，这些方法工艺上尚有许多缺点。如流程长、反应温度高、能耗高、收率低、副产物多、分离困难和对环境污染严重等；而肉桂醛氧化法，要以浓度达到90%—100%的过氧化氢和NaClO2等无机氧化剂进行氧化，如此高浓度的过氧化氢是危险品，还需要大量的有机溶剂如丙腈、苯等，也不利于工业化生产。而最绿色的合成方法就是利用无溶剂微波辐射醋酸铵催化合成肉桂酸法。无溶剂微波辐射条件下的反应操作简便，减少了溶剂对环境的污染[1]。反应方程如下： 1

O＋CH2(COOH)2HH

COOH+CO

2+H2O

1 实验部分

1.1 主要仪器和试剂

实验仪器：微波化学实验仪，熔点测定仪，电子秤，锥形瓶，抽虑装置，玻璃棒

实验药品：苯甲醛，丙二酸，醋酸铵

1.2 实验装置图

1.3 实验操作

在50mL锥形瓶中2.8g（0.026mol）苯甲醛、一定比例的丙二酸和醋酸铵，摇匀后放进微波炉，装上回流冷凝管。火力键置“高火”，调节电流控制一定功率（由电表电流可查功率校准曲线，确定微波输出功率），微波辐射数分钟，(本反应640W时，辐射6min，产率最高，达84.5%)，反应混合物完全熔融成液体并有CO2气体放出。稍冷，取出锥瓶，加入约50mL冷水，产物即变为固体，将固体产物搅碎，抽滤，用水充分浸润、洗涤两次，抽干后，干燥即得较纯的浅黄色产物肉桂酸。用含水乙醇(水/乙醇=1/3体积比)重结晶，得白色针状结晶性粉末，熔点为132~133℃。[2]

2 实验结果与讨论

2.1 实验结果

由肉桂酸的制备反应方程式，得

O＋CH2(COOH)2

HH

COOH+CO2+H2O

106 148

2.8 m（理论）

计算得到理论值为：

m（理论）=3.91g

2

表 微波辐射功率、辐射时间、醋酸铵与实验产率

组别 n（苯甲醛）：

n（丙二酸） 1 2 3 4

1：1 1：1 1：1 1：1

n（苯甲醛）：n（醋酸铵）

1:1 1：0.9 1：0.8 1：0.7

m（醋酸铵）

/g 2.0 1.8 1.6 1.4

功率 /W 800 700 600 500

辐射时间/min 3 4 5 6

产量 /g 1.0 2.8 2.0 2.2

产率 /% 25.6% 71.6% 51.2% 56.3%

实验结果表明微波辐射功率、辐射时间和醋酸铵都对肉桂酸的产率产生影响，且当微波辐射功率在500-600W、辐射时间在5-6min时，产率较高。从本实验来看，醋酸铵对最终产率影响不大，辐射时间和功率是主要影响因素。

2.2提纯肉桂酸

用水蒸气蒸馏除去未反应的原料，酸化抽滤得到粗产品，用有机溶剂进行重结晶。 具体操作：待反应物冷却后，往瓶内加入20mL热水，以溶解瓶内固体，同时改装成水蒸气蒸馏装置，开始水蒸气蒸馏，至无白色液体蒸出为止，将蒸馏瓶冷却至室温，加入10%NaOH（约10mL）以保证所有的肉桂酸成钠盐而溶解。待白色晶体溶解后，滤去不溶物，滤液中加入0.2g活性炭，煮沸5分钟左右，脱色后抽滤，滤出活性炭，冷却至室温，倒入250mL烧杯中，搅拌下加入浓HCl，酸化至刚果红试纸变蓝色。冷却抽滤得到白色晶体，粗产品置于250mL烧杯中，用水-乙醇重结晶，先加60mL水，等大部分固体溶解后，稍冷，加入10mL无水乙醇，加热至全部固体溶解后，冷却，白色晶体析出，抽滤，产品空气中晾干后，称重。

2.3检测肉桂酸的纯度

测定产物的熔点。将样品研成细末，放入干燥的一端封口的毛细管中，取一高约80cm的干燥的玻璃管，直立于台面上，将装有样品的毛细管头落10次直至毛细管内样品紧缩为2~3mm高。放入熔点测定仪进行观察，记录熔程，然后利用熔程初步判断其含量。

3 结论

由于本次实验做了4组实验。由于本实验次数不多，各组人员操作上的差异和错误的存在使误差较大，但也从表格中得出初步结论，微波辐射功率在500-600W、辐射时间在5-6min时，产率较高。催化剂醋酸铵的量仍需进一步实验。

无溶剂微波促进Knoevenagel[1]缩合反应合成肉桂酸法以绿色化学的宗旨，并且在制备过程中降低了反应温度，简化了合成工艺步骤，并且很好地提高了收率以及产物纯度, 发展前景相当可观。

参考文献:

[1] 王官武，王宝亮. 微波辐射和加热条件下的无催化剂无溶剂Knoevenagel缩合反应[J]. 有机化学，2004，24（1）：85~87 [2] 唐培堃主编．精细有机合成化学与工艺学，北京：化学出版工业社，20xx年8月第二版.

3

 

第二篇：PerKin法制备肉桂酸实验条件的优化

目录

摘要... i

Abstract ii

1文献综述... 3

1.1肉硅酸的用途... 3

1.1.1. 香精香料中的应用... 3

1.1.2. 食品添加剂的应用... 3

1.1.3. 药物合成中发展... 3

1.1.4. 美容方面的应用... 4

1.1.5. 保鲜剂方面的应用... 4

1.2 肉桂酸的合成方法... 4

2论文设计思路及实验方案... 6

2.1设计思路... 6

2.2实验方案... 6

3实验部分... 7

3.1化学试剂及仪器... 7

3.1.1主要试剂... 7

3.1.2 仪器设备... 7

3.2实验条件优化... 7

3.2.1 实验方法... 7

3.2.2 催化剂对产率的影响... 8

3.2.3 薄层色谱法（TLC）跟踪反应... 9

4结果与讨论... 11

参考文献... 13

致谢... 14

摘要

肉桂酸的Perkin法制备中不同催化剂、催化剂的用量及反应时间等对肉桂酸产率有较大的影响。论文主要从不同催化剂对肉桂酸产率的影响和薄层色谱（TLC）来跟踪反应时间等方面进行研究。实验结果表明： Perkin法制备肉桂酸的最佳工艺条件是用4.4g质量比1∶2的碳酸钾和醋酸钾混合碱作催化剂产率较高；运用薄层色谱（TLC）来跟踪其反应最佳时间是50min。

关键词:肉桂酸 催化剂 Perkin法 TLC

Abstract

Perkin cinnamic acid prepared by different catalysts, catalyst dosage and reaction time on the yield of cinnamic acid have greater impact. Thesis from different catalysts the yield of cinnamic acid and thin layer chromatography (TLC) to track the response time of aspects. The results show that: Perkin acid prepared the optimum conditions for the mass ratio of 1:2 with 4.4g of potassium carbonate and potassium acetate mixed alkali as a catalyst with high yield; the use of thin-layer chromatography (TLC) to track the response most Best time is 50min.

Key words: cinnamic acid; catalyst; perkin law;TLC

1文献综述

1.1肉硅酸的用途

肉桂酸又名桂皮酸，化学名称：β-苯丙烯酸，英文名：Cinnamic Acid，分子式为C₆H₅-CH=CH-COOH，相对分子量148.17，白色单斜棱晶，微有桂皮香气。熔点135℃，溶于乙醇、甲醇、石油醚、氯仿，易溶于苯、乙醚、丙酮、冰醋酸、二硫化碳及油类，不溶于水。肉桂酸是一种重要的有机合成原料，主要用于医药、农药、香料、感光树脂和塑料等精细化工产品的制备^[1-2] 。目前肉桂酸在日本、美国、加拿大、德国、西班牙、意大利、巴西等世界各国和地区被广泛用于香料、食品、医疗、化工、饲料、粮食等领域^[3]；国内肉桂酸的市场需求量会日益扩大。其中应用最为广泛的有以下几点：

1.1.1 香精香料中的应用^[4]

（1）调制苹果、樱桃，可作为苹果香精、樱桃香精、花香香精调和使用。

（2）可作为芳香混合物，用于香皂、洗衣粉、日用化妆品中。

（4）肉桂酸本身就是一种香料，具有很好的保香作用，通常作为配香原料，

肉桂酸的各种酯（如甲、乙、丙、丁等）都可用作定香剂，用于饮料、冷饮、糖果、酒类等食品。

1.1.2 食品添加剂的应用^[5]

（1）以肉桂酸为原料，用微生物酶法合成L-苯丙氨酸。L-苯丙氨酸是重要的

食品添加剂——甜味阿斯巴甜（Aspartame）的主要原料。

（2）肉桂酸还是辣椒素合成酶的一个组成部分——肉桂酸水解酶，可以利用转基因培育具有高产辣椒素含量的辣椒优良品种，必将大大提高辣椒品质，从而有力推动辣椒产业化发展。

（3）利用肉桂酸的防霉防腐杀菌的功能，可应用于粮食、蔬菜、水果中的保鲜、防腐。

（4）还可用在葡萄酒中，使其色泽光鲜。

（5）肉桂酸具有很强的兴奋作用，可直接添加于食品中。

1.1.3 药物合成中发展^[6-7]

医药工业中，可用于合成治疗冠心病的重要药物乳酸可心定和心痛平，及合成氯苯氨丁酸和肉桂苯哌嗪，用来制造“心可安”、局部麻醉剂、杀菌剂、止血药等。还可合成氯苯氨丁酸和肉桂苯哌嗪，用作脊锥骨骼松弛剂和镇痉剂。主要用于脑血栓，脑动脉硬化，冠状动脉硬化等病症。对肺腺癌细胞增殖有明显抑制作用。

1.1.4 美容方面的应用

肉桂酸可应用于美容方面，酪氨基酸酶是黑色素合成关键酶，它启动了由酪氨酸转化为黑色素生物聚合体的级链反应，肉桂酸有抑制形成黑色酪氨酸酶的作用，对紫外线有一定的隔绝作用，能使褐斑变浅，甚至消失，是高级防晒霜中必不可少的成分之一。肉桂酸显著的抗氧化功效对于减慢皱纹的出现有很好的疗效。

 1.1.5 保鲜剂方面的应用^[8]

保鲜剂方面，我国每年因加工储存不善导致的粮食损失高达25%，水果蔬菜流通消费中的损失更是高达30-40%，因此要求有高效的防腐保鲜剂以储存和保鲜农产品。肉桂酸作为水果蔬菜的防腐鲜剂必将有广阔的市场发展空间。

1.2 肉桂酸的合成方法

目前，肉桂酸制备方法有Perkin（柏琴）法、苯乙烯-四氯化碳法、苯甲醛-丙酮法、苯甲醛-乙烯酮法及苯乙烯—一氧化碳法^[9]等。

(1)Perkin法是芳香醛和酸酐在相同羧酸的碱金属盐存在下，发生类似醛醇缩合反应得到α，β-不饱和芳香酸，这个反应用于合成肉桂酸及其同系物，称为铂金醇醛缩合反应^[10-11]。Perkin法合成肉桂酸，是以苯甲醛与乙酸酐为原料, 在弱碱作用下，乙酸酐的α-H被夺去，生成碳负离子, 进而进攻苯甲醛，最后生成肉桂酸，其合成路线为：

(2)苯乙烯-四氯化碳法：苯乙烯-四氯化碳法是以苯乙烯和四氯化碳为原料的新合成路线。与Perkin法相比,苯乙烯-四氯化碳法具有原料廉价易得、反应条件温和、收率高和三废少等特点,是生产肉桂酸很有前途的方法。因此,苯乙烯-四氯化碳法生产肉桂酸不仅为四氯化碳找到了一条理想的出路,而且提高了该法生产肉桂酸的市场竞争力。由于四氯化碳是甲烷氯化物的一种，具有破坏臭氧层的作用，将逐步停止生产，苯乙烯-四氯化碳法亦将停止应用。

（3）苯甲醛-丙酮法：合成路线如下：

这条合成路线曾经用于工业合成，但由于工业流程长，操作复杂，能耗大，转化率低等问题而被淘汰。

（4）苯甲醛-乙烯酮法：苯甲醛和乙烯酮在锌盐和C_6-18脂肪族羧酸催化下于100～125℃反应可以制得肉桂酸，当锌盐为2-乙基己醇时，收率可达87% ^[12]。乙烯酮是剧毒气体，化学性质活泼，反应条件不易控制，副产物多，因此此法不适于工业生产。

（5）苯甲醛-醋酸法：这是一个气相反应合成的方法，催化剂是将碱性催化剂固在于铝硅酸盐、SiO₂-Al₂O₃或者硅胶等上制得。将苯甲醛和60%醋酸于350℃气化，再通过装有催化剂得反应器，空速300h^-1。苯甲醛得转化率为49%，对肉桂酸得选择性73%^[13]。

（6）苯乙烯—一氧化碳法：反应式如下：

此法是由日本首先开发的一条以苯乙烯为原料的新和成路线。该法原料价廉，产率较高，但反应条件苛刻，工艺错综复杂，所用的钯催化剂昂贵。

（7）苄叉二氯-无水醋酸钠法：反应式如下：

该法副产物多，产率低，曾经被以苄叉二氯为副产物的厂家采用，但已趋淘汰。

2论文设计思路及实验方案

2.1设计思路

在肉桂酸的合成方法中，工业生产肉桂酸的方法主要有Perkin法和苯乙烯-四氯化碳法，在实验室主要是用Perkin法制备肉桂酸。Perkin法制备法肉桂酸中不同催化剂、催化剂的用量及反应时间等对肉桂酸产率有较大的影响。

Perkin法制备肉桂酸所用的催化剂主要有为两类，一类为无水醋酸钾，另一类为无水碳酸钾。用无水醋酸钾为催化剂，反应时间长(苯甲醛转化率低)，水蒸气蒸馏的时间长，产率低；改用无水碳酸钾为催化剂, 反应时间有所缩短，水蒸气蒸馏所用的时间需40 min以上，产率低。但实际实验时发现用无水K₂CO₃作催化剂，水蒸气蒸馏的时间仍长。通过查阅资料，任碧野^[14]等采用氟化钾作催化剂，加入相转移催化剂PEG-600，反应1.5 h，所得肉桂酸产率达较高；李志平等^[15]在研究混合固体碱催化合成肉桂酸时报道了反应时间对肉桂酸产率的影响，指出用碳酸钾和醋酸钾混合碱4.0g作催化剂，或用氟化钠和碳酸钾等混合催化剂进行催化合成肉桂酸时，得到了较好的效果。在本实验中，用Perkin法以碳酸钾、碳酸钠、醋酸钾、醋酸钠及混合碱为催化剂制备肉桂酸，分析反应中的各种因素对产率的影响，从而为肉桂酸生产的工业化提供依据和参考。另外，不同文献资料对同一催化剂所提供的反应时间不同，本实验采用TLC跟踪反应进程以确定不同催化剂下最佳反应时间^[16-17]。

2.2实验方案

通过调查文献资料，本论文采用的实验方案为：

（1）以苯甲醛和乙酸酐为原料，固定原料摩尔比及回流温度，考察在不同的碱性环境：如无水碳酸钾、碳酸钠、醋酸钾、醋酸钠及混合碱等催化剂对肉桂酸产率的影响，并通过综合评价确定最佳反应催化体系。

（2）用重结晶技术对产品进行分离提纯。

（3）采用TLC跟踪反应，以确定不同催化剂下的最佳反应时间。

通过实验条件优化后，得出Perkin 法制备肉桂酸的最佳条件。

3实验部分

3.1化学试剂及仪器

3.1.1主要试剂

本实验所用的主要试剂（见表3.1）

表3.1 主要试剂

Table3.1 Important reagents

3.1.2 仪器设备

（1）X85-2恒温磁力搅拌器；

（2）SHⅠ-ⅡD型循环水真空泵；

（3）有机合成标准磨口仪器。

3.2实验条件优化

3.2.1 实验方法

在100mL三颈烧瓶中加入3.0mL（0.03mol）新蒸馏过的苯甲醛、8mL（0.072mol）新蒸馏过的乙酸酐以及催化剂。在恒温磁力搅拌器上加热回流。

反应一定的时间后，停止反应。待反应物冷却后，加入适量的温水。改为水蒸气蒸馏装置蒸馏出未反应的苯甲醛。在将烧瓶冷却，加入适量的碳酸钾至体系为碱性，以保证所有的肉桂酸成盐而溶解。用10mL乙酸乙酯萃取3次，冷却至室温，在搅拌下用浓盐酸酸化至酸性，析出固体肉桂酸。抽滤，用少量的水多次的洗涤沉淀，抽干。所得的粗产品在空气中晾干，称量。最后用5∶1的水-乙醇重结晶。

在后处理过程中，有的文献^[16-17]是用水蒸气蒸馏除去未反应的苯甲醛；本实验用水蒸气蒸馏和萃取方法结合来除去未反应的苯甲醛，用这种处理方法能减少产品肉桂酸的损失，产品肉桂酸的纯度也会提高。

3.2.2 催化剂对产率的影响

取3.0mL（0.03mol）新蒸馏过的苯甲醛、8mL（0.072mol）新蒸馏过的乙酸酐，再分别取（0.032mol）的醋酸钾3.2g、碳酸钾4.4g、醋酸钠2.6g、碳酸钠3.4g。按上述步骤进行实验，且每组实验平行做三次，实验结果如表3.2 。

表3. 2单个催化剂对产率的影响

Table 3.2 single catalyst on the yield

通过表3.2可知,用Perkin法合成肉桂酸的最佳催化剂是碳酸钾，产率可达51%。所以在制备肉桂酸选择单一催化剂时碳酸钾效果较好，产率高，且碳酸钾的价格便宜。

在反应物的量及其他条件不变的情况下，取混合碱碳酸钾和醋酸钾以及混合碱碳酸钾和氟化钠共4.4g,按质量比1∶1投料，实验结果如表3.3。按质量比1∶2投料，实验结果如表3.4。

表3.3混合催化剂(按质量比1∶1)对产率的影响

Table 3.3 Mixed catalyst (mass ratio 1:1) to yield

表3.4混合催化剂(按质量比1∶2)对产率的影响

Table 3.4 Mixed catalyst (mass ratio 1:2) to yield

通过表3.3及表3.4可知, 在混合催化剂中，碳酸钾和醋酸钾混合碱产率高于碳酸钾和氟化钠, 且质量比按1∶2混合的产率高于质量比按1∶1混合的产率，其产率可达52.3%。

催化剂对肉桂酸产率影响实验表明：选择单一催化剂时碳酸钾较好，产率可达51%，或选择质量比1∶2的碳酸钾和醋酸钾混合碱，产率可达52.3%，且反应过程中结块少，利于后处理。这是由于碳酸钾的碱性较强,有利于夺取乙酸酐的α氢原子；同时，碳酸钾可以中和该反应产生的乙酸，生成的乙酸钾可以作催化剂。有关研究表明^[18],钾阳离子非常广泛地以络合物形式参与反应,有利于反应的进行。

3.2.3 薄层色谱法（TLC）跟踪反应

薄层色谱法（Thin Layer Chromatography, TLC）是快速分离和定性分析少量物质的一种很重要的实验技术，也用于跟踪反应进程^[16]。薄层层析法在很多方面得到了广泛的应用，如判断有机合成反应进行的程度；合成药物的质量控制及杂质检查；中草药的分离提纯；药物分析及含量测定等，本实验用薄层层析法判断有机合成反应进行的程度。

3.2.3.1 薄层板的制备

取羧甲基纤维素钠8g，溶于1000ml水中，在水浴上加热搅拌使完全溶解，倒入烧杯中，在中研钵中加入一定量羧甲基纤维清夜，向其中慢慢地加入吸附剂硅胶，边加边研磨，制成均匀的稀糊，按照硅胶G薄层涂布法制备薄层，或把两块载玻片面对面结合在一起，这样每片只有一面与硅胶糊接触，使薄片浸入硅胶稀糊中，然后慢慢取出，分开二块薄片，将未粘附硅胶糊的那一面水平放在一张清洁的纸上，这样重复操作多制备薄层板，让其自然凉干，100℃下烘30分钟。冷后于干燥器内备用。未消耗的硅胶稀糊可贮存在广口瓶内，以供再用。

3.2.3.2 点样

通常将样品溶于低沸点溶剂（丙酮、甲醇、乙醇、氯仿、苯、乙醚、四氯化碳和乙酸乙酯）配成稀溶液，用内径小于1mm管口平整的毛细管点样：

（1）先用铅笔在距薄层板一端1cm处轻轻划一横线作为起始线，然后用毛细管吸取样品，在起始线上小心点样，斑点直径一般不超过1-2mm。

（2）若因样品溶液太稀，可重复点样，但应待前次点样的溶剂挥发后方可重新点样，以防样点过大，造成拖尾、扩散等现象，而影响实验效果。

（3）若在同一板上点几个样，样点间距离应为1—1.5cm。

（4）点样要轻，不可刺破薄层。

3.2.3.3 展开  

薄层色谱展开剂的选择和柱色谱一样，主要根据样品的极性、溶解度和吸附剂的活性等因素来考虑。凡溶剂的极性越大，则对一化合物的洗脱能力也越大，即Rf值也越大（如果样品在溶剂中有一定溶解度）。薄层色谱用的展开剂绝大多数是有机溶剂，薄层色谱的展开，在广口瓶中进行，将色谱板垂直于盛有展开剂的容器中。展开一段时间后在紫外灯下显色。

3.2.3.4 用TLC跟踪反应进程

安装好装置，投料后记录下开始加热时的反应时间T，在一块板上点上苯甲醛和反应混合物样（均需配成稀溶液），按上述方法进行展开和显色，记下原料样和反应混合物样的斑点位置，计算R_f值。从开始时算起每隔10分钟点一次样，记下苯甲醛和反应混合物样中相应斑点的位置和大小，计算R_f值。过20分钟后每隔5分钟点一次样，如发现反应混合液样中相应于原料斑点的位置处，无斑点或斑点变小，则说明反应已经完成或接近完成，所以依此可跟踪有机化学反应。

以碳酸钾为催化剂时，用TLC跟踪反应在25分钟前原料点无变化，无新点生成，30分钟后有新点出现 ，在55min后的原料点和新点的形状基本保持不变，说明反应以达平衡，该反应最佳时间为55min。TLC跟踪反应进程如表3.5。

表3.5用碳酸钾作催化剂时TLC跟踪反应进程

Table 3.5 using potassium carbonate as the catalyst and reaction process when the TLC

同样用TLC跟踪方法以醋酸钾作催化剂时，最佳反应时间在55分钟；以混合碱碳酸钾和醋酸钾以及混合碱碳酸钾和氟化钠作催化剂时最佳反应时间在50分钟。

4结果与讨论

用Perkin法以苯甲醛和乙酸酐为原料合成肉桂酸反应中，我们分别选用碳酸钾、醋酸钾及碳酸钾和醋酸钾混合碱等作为催化剂进行实验并采用TLC跟踪反应进程，所得结果如表4.1。

表4.1不同催化剂的产率及反应时间

Table 4.1 The yield of different catalysts and reaction time

通过不同催化剂对肉桂酸产率的影响及TLC跟踪反应实验得到如下结论：

(1)以苯甲醛和乙酸酐为原料用Perkin法制备肉桂酸最合适的催化剂是碳酸钾和醋酸钾混合碱（质量比1∶2），TLC跟踪其反应的最佳时间是50min，使用该混合催化剂在实验过程中结块少、后处理方便。在实验方法上，本实验用水蒸气蒸馏和萃取方法结合来除去未反应的苯甲醛，用这种处理方法能减少肉桂酸的损失。

(2)薄层色谱（TLC）来跟踪反应时间是目前方便快捷的一种方法，可初步确定反应时间、能跟踪监测反应。该方法容易掌握、经济、方便、灵活。

由于有机反应的复杂性，反应过程中可能发生小部分聚合等其它副反应，使得该合成的产率有很大的不稳定性，因此对每一种条件的选择及控制必须非常严格。结合该课题前人的研究成果及本论文的研究结果，作者认为将来肉桂酸的合成制备研究应着重开展以下工作:

(1)进一步改进反应条件及后处理方法，提高产率。

(2)对肉桂酸及其衍生物性质进行系统的理论和实验研究，将结果进行分析，寻找新的更加经济的合成途径，研究开发肉桂酸及其衍生物的系列产品。

(3)进一步加强薄层色谱跟踪监测反应时间实验研究，在配合其它方法如气相色谱、液相色谱等跟踪反应，以确定反应最佳的时间。

参考文献

[1] 倪宏志, 邓润华. 肉桂酸的制备和应用[J]. 化学世界, 1996, (8): 399-403.

[2] 李明阳, 王永强. 肉桂酸的合成方法研究[J]. 吉林大学自然科学学报,  1989, (2): 131-133

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