乙酰乙酸乙酯制备

来源:m.fanwen118.com时间:2021.9.25

乙酰乙酸乙酯的制备

摘要:

本实验是为了了解 Claisen 酯缩合反应的机理和应用, 熟悉在酯缩合反应中金属钠的应用和操作注释,复习液体干燥和减压蒸馏操作,并且了解乙酰乙酸乙酯的性质及用途。 关键词:

乙酰乙酸乙酯、制备、Claisen 酯缩合反应

前言:

乙酰乙酸乙酯是无色至淡黄色澄清液体,微溶于水,易溶于乙醚、乙醇有刺激性气味。可燃,遇明火、高温或接触氧化剂有发生燃烧的危险有醚样和苹果似的香气。广泛应用于食品香精中,主要用于调配苹果、杏、桃等食用香精。制药工业用于制造氨基比林、维生素B等。染料工业用于合成染料的原料和用于电影基片染色。有机工业用于作溶剂和合成有机化合物的原料。

本实验实验原理:含α - 活泼氢的酯在强碱性试剂(如 Na , NaNH 2 , NaH ,三苯甲基钠或格氏试剂)存在下,能与另一分子酯发生 Claisen 酯缩合反应,生成β - 羰基酸酯。乙酰乙酸乙酯就是通过这一反应制备的。虽然反应中使用金属钠作缩合试剂,但真正的催化剂是钠与乙酸乙酯中残留的少量乙醇作用产生的乙醇钠,一旦反应开始,乙醇就可以不断生成并和金属钠继续作用。如果使用高纯度的乙酸乙酯和金属钠反而不能发生缩合反应。

乙酰乙酸乙酯制备

乙酰乙酸乙酯与其烯醇式是互变异构(或动态异构)现象的一个典型例子,它们是酮式和烯醇式平衡的混合物,在室温时含 92% 的酮式和 8% 的烯醇式。单个异构体具有不同的性质并能分离为纯态,但在微量酸碱催化下,迅速转化为二者的平衡混合物。 实验部分:

(一).实验仪器及药品:

①药品:金属钠 2.5g ,乙酸乙酯 25mL,二甲苯 20mL ,50%醋酸20mL,饱和氯化钠溶液40mL,无水硫酸镁。②仪器:100mL圆底烧瓶(带胶塞),冷凝管,氯化钙干燥管,分液漏斗,蒸馏瓶,减压蒸馏装置。

(二).实验装置:

乙酰乙酸乙酯制备

(三).实验步骤:

1、在干燥的100mL圆底烧瓶中加入2.5g金属钠和20mL二甲苯,装上冷凝管,加热使钠熔融至浮上液面。拆去冷凝管,用胶塞紧圆底烧瓶,用力振摇得细粒状钠珠。 2、稍经放置钠珠沉于瓶底,将二甲苯倾倒到二甲苯回收瓶中(切勿倒入水槽或废物缸,以免着火)。迅速向瓶中加入25mL乙酸乙酯,重新装上冷凝管,并在其顶端装一氯化钙干燥管。微沸回流,有氢气泡逸出。反应约2小时,至钠完全作用,反应液成橘红色。 3、反应液经冷水浴后,在摇荡下加入20mL50%的醋酸溶液,直到反应液呈弱酸性。此时,所有的固体物质均已溶解。

4、将溶液转移到分液漏斗中,加入40ml饱和氯化钠溶液,用力摇振片刻。静置后,乙酰乙酸乙酯分层析出。分出上层粗产物,用无水硫酸镁干燥后倒入蒸馏瓶,加几粒沸石,热水浴蒸馏

5、用减压蒸馏装置进行减压蒸馏。减压蒸馏时须缓慢加热,待残留的低沸点物质蒸出后,再升高温度,收集乙酰乙酸乙酯。

附:乙酰乙酸乙酯的压力与沸点关系:

乙酰乙酸乙酯制备

(四)操作重点及注意事项:

1、本实验的关键是所用仪器必须是干燥的,所用的乙酸乙酯必须是无水的。水的存在金属钠易与水反应生成放出氢气及大量的热易导致燃烧和爆炸。NaOH的存在易使乙酸乙酯水解成乙酸钠,更重要的是水的存在使金属钠消耗难以形成碳负离子中间体,导致实验失败。

2、金属钠遇水易燃烧爆炸,在空气中易氧化,故在称量压丝和切成片的过程中,操作要迅速。金属钠的颗粒大小,直接影响酯缩合反应的速度,最好将压细机出口的钠丝,直接装入盛有乙酸乙酯的烧瓶内。

3、缩合反应是一个放热反应,用小火加热控制上升蒸气在 回流冷凝管的第一个小球下,以免挥发损失。反应完毕后得一透明带有绿色荧光的桔红色液体,有时被检出少量黄白色固体(乙酰乙酸乙酯的烯醇或钠盐)

4、由于金属纳遇水易爆炸,燃烧,不宜用水溶加热。

5、乙酰乙酸乙酯,在常压蒸馏时很易分解,其分解产物为“失水乙酸”这样会影响产率,故采用减压蒸馏法。

6、本实验的产率通常根据金属钠的用量来计算的,从头至尾尽可能在1-2天内完成,如果间隔时间太长,会因失水乙酸的生成,而降低产量。

7、摇钠为本实验关键步骤,因为钠珠的大小决定着反应的快慢。钠珠越细越好,应呈小米状细粒。否则,应重新熔融再摇。摇钠时应用干抹布包住瓶颈,快速而有力地来回振摇,往往最初的数下有力振摇即达到要求。切勿对着人摇,也勿靠近实验桌摇,以防意外。

(五)数据处理:

1、数据记录:

乙酰乙酸乙酯制备

2、数据计算:

乙酰乙酸乙酯理论产量:

Na ~ CH3CH2ONa ~ 2CH3COOC2H5 ~ CH3COCH2COOC2H5

23 130

2.5g m(CH3COCH2COOC2H5)

m(CH3COCH2COOC2H5)=2.5*130/23 g=14.1g

乙酰乙酸乙酯产率η=m/ m(CH3COCH2COOC2H5)=(3.8/14.1)*100%=27%

3、误差分析:

本实验产率较低,原因可能是:制备钠珠时动作较慢,造成钠被氧化;

参考文献:

《基础化学实验教程》(第三版).古凤才.科学出版社.20xx年7月.P265-266.


第二篇:实验二 乙酰乙酸乙酯的制备 3200字

实验二 乙酰乙酸乙酯的制备

一、实验目的

1、学习制备乙酰乙酸乙酯的原理和方法,加深对Claisen酯缩合反应原理的理解和认识;

2、熟悉在酯缩合反应中金属钠的应用和操作;

3、复习无水操作和液体干燥;

4、了解减压蒸馏的原理和应用范围,认识减压蒸馏的主要仪器设备,并初步掌握减压蒸馏

仪器的安装和操作方法。

二、实验原理

含有α-H的酯在碱性催化剂存在下,能和另一分子酯发生缩合反应生成β-酮酸酯,这类反应称为Claisen酯缩合反应。乙酰乙酸乙酯就是通过这个反应制备的。

反应式:

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

2CH3CO2C2H5 Na+[CH3COCH2 CO2C2H5]-CH3COCH2 CO2C2H5 + NaOAc

反应机理:

O

CH32H5+OC2H

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

5

O

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

3

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

22H5

CHCOOH

OCH22H5+C2H5OH

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

OCH

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

3CH22H52

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

H5CH3COCH2COOC2H5 + CH3COONa

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

CH3COCHCOOC2H5 Na

其催化剂是乙醇钠。因为金属钠和残留在乙酸乙酯中少量乙醇(少于

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

3%)作用后就有乙醇钠生成。乙酰乙酸乙酯的生成是经过如下一系列平衡反应:

C2H5OH+Na→C2H5ONa+1H2 2

随着反应的进行,也不断地生成了醇,所以反应就能不断地进行下去,直至金属钠消耗。乙酸乙酯中总是含有少量乙醇副产物,所以此对反应有利。但如果作原料的酯中乙醇的含量过大时,对反应也是不利的。因为Claisen酯缩合反应是可逆的,β-酮酯在醇和醇钠的作用下可分解为两分子酯,使产率降低:

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

三、实验部分

1、实验仪器:圆底烧瓶、分液漏斗、球形冷凝管、直形冷凝管、干燥管、减压蒸馏装置、

烧杯、锥形瓶、量筒、滴管、玻璃棒、电热套等

2、实验药品:乙酸乙酯、Na、二甲苯、HOAc(50%)、饱和NaCl、无水Na2SO4、CaCl2 【主要反应试剂及产物的物理常数】

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

【乙酰乙酸乙酯沸点与压力的关系】

3、操作步骤

1.安装回流反应装置

2.制钠珠:将金属0.9g(39.1 mmol)Na迅速切成薄片,放入50mL的圆底烧瓶中,

并加入10mL经过干燥的二甲苯,小火加热回流使熔融,拆去冷凝管,用橡皮塞塞

住瓶口,用力振摇即得细粒状钠珠。稍冷后将二甲苯滗入回收瓶。

3.加酯回流:迅速放入10mL(9g,102.2mmol)乙酸乙酯,反应开始。若慢可温热。

回流至钠基本消失,得橘红色溶液,有时析出黄白色沉淀(均为烯醇盐)。 4.酸化:加入50%醋酸至反应液呈弱酸性(pH=5~6),固体未溶完可加少量水溶完。 5.分液:反应液转入分液漏斗,加等体积饱和氯化钠溶液,振摇,静置,分液。水层

(下层)用8mL乙酸乙酯萃取,萃取液和有机层合并,倒入锥形瓶中,并用适量的无水Na2SO4干燥。

6.蒸馏:将已充分干燥的有机混合液水浴加热蒸馏出未反应的乙酸乙酯,停止蒸馏,

冷却。

7.将蒸馏得到的剩余物移至10mL圆底瓶中进行减压蒸馏,收集馏分。

【实验装置图】 干燥管

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

实验二乙酰乙酸乙酯的制备

球形冷凝管

圆底烧瓶

【实验流程】

4、实验注意事项:

(1)仪器干燥,严格无水。金属钠遇水即燃烧爆炸,故使用时应严格防止钠接触水或皮肤。

钠的称量和切片要快,以免氧化或被空气中的水气侵蚀。多余的钠片应及时放入装有烃溶剂(通常二甲苯)的瓶中。

(2)本实验的关键:是所用仪器必须是干燥的,所用的乙酸乙酯必须是无水的。水的存在

金属钠易与水反应生成放出氢气及大量的热易导致燃烧和爆炸。NaOH的存在易使乙酸乙酯水解成乙酸钠,更重要的是水的存在使金属钠消耗难以形成碳负离子中间体,导致实验失败。

(3)摇钠为本实验关键步骤,因为钠珠的大小决定着反应的快慢。钠珠越细越好,应呈小

米状细粒。否则,应重新熔融再摇。钠珠的制作过程中间一定不能停,且要来回振摇,使瓶内温度下降不至于使钠珠结块。

(4)醋酸不能多加,否则会造成乙酰乙酸乙酯的溶解损失。用醋酸中和时,若有少量固体

未溶,可加少许水溶解,避免加入过多的酸。

(5)体系压力(mmHg)= 外界大气压力(mmHg)— 水银柱高度差(mmHg)[开口式压

力计]

(6)在系统充分抽空后通冷凝水,再加热蒸馏。一旦减压蒸馏开始,就应密切注意蒸馏情

况,调整体系内压,经常记录压力和相应的沸点值,根据要求,收集不同馏分。

(7)蒸馏完毕,移去热源,慢慢旋开螺旋夹(防止倒吸),并慢慢打开二通活塞,平衡内

外压力,使测压计的水银柱慢慢地回复原状,(若打开得太快,水银柱很快上升,有冲破测压计的可能),然后关闭油泵和冷却水。

(8)液体样品不得超过容器的1/2。

(9)减压蒸馏前先抽真空,真空稳定后再慢慢升温。

(10)装仪器时,首先要求检查磨口仪器是否有裂纹。安装仪器时每一个磨口都必须配合好

同时为了提高气密性要求在磨口上涂凡士林。

四、结果与讨论

1、实验步骤及现象

制钠珠 加热后钠成熔融状态,趁热摇匀后得到小钠珠。

回流、酸化 金属钠逐渐消失,溶液呈红棕色透明液体。加入酸后先有黄白色固体生成,

继续加酸后固体消失,溶液呈黄棕色。

分液、干燥 分液干燥后得到黄棕色液体。

减压蒸馏 气压为8.2kpa,温度为31℃时有前馏分蒸出,气压为4.6kpa温度为83℃时有

馏分蒸出,此时开始收集产物。收集到的产物为淡黄色透明液体。

2、实验思考

(1)为什么使用二甲苯做溶剂,而不用苯或甲苯?

答:因为二甲苯:b.p.140℃,苯:b.p.80.1℃,甲苯:b.p.110.6℃,而钠的熔化温度为97.5℃,所以选用二甲苯比较好。

(2)为什么要做钠珠? 答:增大钠的比表面积,利于反应。

(3)为什么用醋酸酸化,而不用稀盐酸或稀硫酸酸化?

答:因为用稀盐酸或稀硫酸的话,酸性太强,会增大乙酸乙酰乙酯在水中的溶解度,而醋酸的酸性比较适合。

(4)加入饱和食盐水的目的是什么? 答:降低酯在水中的溶解度,提高收率。

(5)中和过程开始析出的少量固体是什么? 答:析出的是烯醇盐。

(6)乙酰乙酸乙酯沸点并不高,为什么要用减压蒸馏的方式?

答:因为乙酰乙酸乙酯在常压蒸馏时易分解,产生去水乙酸。所以为了减少副反应的发生,提高产率,采用减压蒸馏的方式比较好。

(7)在怎样的情况下才用减压蒸馏?

答:沸点高的物质以及在普通蒸馏时还没达到沸点温度就已分解,氧化或聚合的物质才用减压蒸馏。

(8)使用油泵减压时,实有哪些吸收和保护装置?其作用是什么?

答:油泵的结构较精密,工作条件要求较严,蒸馏时如有挥发性的有机溶剂、水、酸蒸气都会损坏泵和改变真空度。所以要有吸收和保护装置。

主要有:①冷阱:使低沸点(易挥发)物质冷凝下来不致进入真空泵;②无水CaCl2干燥塔:吸收水汽;③粒状氢氧化钠塔:吸收酸性气体;④切片石蜡:吸收烃类物质。

(9)在进行减压蒸馏时,为什么必须用热浴加热,而不能用直接火加热?为什么进行减压蒸馏时须先抽气才能加热?

答:用热浴的好处是加热均匀,可防止暴沸,如果直接用火加热的话,情况正好相反。因为系统内充满空气,加热后部分溶液气化,再抽气时,大量气体来不及冷凝和吸收,会直接进入真空泵,损坏泵改变真空度。如先抽气再加热,可以避免或减少之。

(10)当减压蒸完所要的化合物后,应如何停止减压蒸馏?为什么?

答:蒸馏完毕移去热源,慢慢旋开螺旋夹,并慢慢打开二通活塞,(这样可以防止倒吸),平衡内外压力,使测压计的水银柱慢慢地回复原状(若放开得太快,水银柱很快上升,有冲破压力计的可能)然后关闭油泵和冷却水。

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