实验十三：二苄叉丙酮的合成

[实验目的]

1.学习利用羟醛缩合反应增长碳链的原理和方法。

2.学习利用反应物的投料比控制反应产物。

[实验原理]

两分子具有α-活泼氢的醛酮在稀酸或稀碱催化下发生分子间缩合反应生成β-羟基醛酮即羟醛酮；若提高反应温度则进一步失水生成α,β-不饱和醛酮，这种反应叫羟醛缩合反应。这是合成α,β-不饱和羰基化合物的重要方法，也是有机合成中增长碳链的重要方法。

羟醛缩合分为自身缩合和交叉羟醛缩合两种。如没有α-活泼氢的芳醛可与有α-活泼氢的醛酮发生羟醛缩合，得到α,β-不饱和醛酮，这种交叉的羟醛缩合称为Claisen-Schmidt反应。这是合成侧链上含两种官能团的芳香族化合物及含几个苯环的脂肪族体系中间体的重要方法。

在苯甲醛和丙酮的交叉羟醛缩合反应中，通过改变反应物的投料比可得到两种不同产物：

CH

CHPhPhCHOCH3COCH3

PhCHOCH3

COCH3

PhCHCHCOCH3

[药品及仪器]

药品：苯甲醛、丙酮、乙醇、氢氧化钠

仪器：烧杯、玻璃棒、布氏漏斗、抽滤瓶

[实验步骤]

将苯甲醛的乙醇1mol/L溶液40ml(约0.04mol)和10%氢氧化钠溶液40ml置于250ml烧杯中，在磁力搅拌下，加入丙酮1.4ml(约0.02mol)，放置20min（放置过程中应不时搅拌），将有沉淀析出。抽滤后取晶体于100ml锥形瓶中，加入18ml乙醇，水浴微热(30?C~40?C)溶解。

粗产品溶完后，用冰水冷至00C，抽滤、干燥、称重、测定熔点。纯二苄叉丙酮为淡黄色片状晶体，熔点110-1110C（1130C分解）。

[实验注意点]

1.放置过程中应不时搅拌，使之充分反应。

2.苯甲醛及丙酮的量应准确量取。

 

第二篇：二苄叉丙酮的合成

组员：雷振 何家有 指导老师：林桂汕

邮箱：djhvs2012@163.com

二苄叉丙酮的合成

危险性：苯甲醛对眼睛、呼吸道粘膜有一定的刺激作用。由于其挥发性低，其刺激作用不足以引致严重危害。

燃爆危险： 本品可燃，有毒，具刺激性。

危险特性： 遇明火、高热可燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物： 一氧化碳、二氧化碳。

急性毒性： LD50：1300 mg/kg(大鼠经口)

1.急救措施

皮肤接触： 脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。

眼睛接触： 提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入： 脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。

食入： 饮足量温水，催吐。就医。

2.消防措施

灭火方法： 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。

灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

3.泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空

间。

小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

丙酮蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险

1.皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

2.吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给予输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

3.食入：饮足量温水，催吐。就医。

4.泄漏应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。

5.灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火

应用：在苯甲醛和丙酮的交叉羟醛缩合反应中，通过改变反应物的投料比可得到两种不同产物，如果苯甲醛和丙酮按1：1 比例反应则生成苄叉丙酮。

羟醛缩合反应：两分子具有α-活泼氢的醛酮在稀酸或稀碱催化下发生分子间缩合反应生成

β-羟基醛酮即羟醛酮；若提高反应温度则进一步失水生成α,β-不饱和醛酮，这种反应叫羟醛缩合反应。这是合成α,β-不饱和羟基化合物的重要方法。二苄叉丙酮是重要的有机合成中间体，用途：用于防日光制品

实验目的：

1.学习利用羟醛缩合反应增长碳链的原理和方法

2.学习利用反应物的投料比控制反应产物

实验原理：

羟醛缩合：两分子具有α-活泼氢的醛酮在稀酸或稀碱催化下发生分子间缩合反 应生成

β-羟基醛酮即羟醛酮（若提高反应温度则进一步失水生成α，β-不饱和醛酮的 反应 羟醛缩合分类：自身缩合和交叉缩合

没有α-活泼氢的芳醛可与有α-活泼氢的醛酮发生羟醛缩合，得到α，β-不饱和醛酮，这种交叉的羟醛缩合称为Claisen-Schmidt反应

反应如下：（主反应）

副反应：

为减少副反应的产生，应使苯甲醛过量，而丙酮少量，使在进行羟醛缩合时生成二苄叉丙酮

物理常数：

实验步骤

1．将5.3 mL（0.05mol）新蒸馏的苯甲醛、1.8 mL（0.025 mol）丙酮装入250 ml的三颈瓶，在电磁搅拌下加入40 mL 95%乙醇和 50 mL10%氢氧化钠溶液，控制反应温度在25—30度，继续搅拌 20 min。

2.待反应结束，将反应物进行抽滤，然后将所得固体用冷水浸泡洗涤（可以在抽滤瓶中进行），再用温热的95%乙醇溶解，进行重结晶。

3.将溶液进行冷却，抽滤，获得固体在进行干燥，得淡黄色片状晶体

【注意事项】

1、若溶液颜色不是淡黄色而呈棕红色，可加入少量活性炭脱色；

2、烘干温度应控制在 50~60℃，以免产品熔化或分解；

3、反应温度不要太高，温度升高，副产物增多，产率下降。

4、放置过程中应不时搅拌，使之充分反应。

5、苯甲醛及丙酮的量应准确量取。

6、丙酮一定不能过量；

7、搅拌不能太激烈；

8、抽滤后，洗涤、浸泡都可在布氏漏斗上进行（拨去抽气管）

预期结果

实验理论产品3.655g

实验预期获得产品1—2g

产率 ： 50%——60%