Clasien-Schmid缩合反应制备二苄叉丙酮

一、 危险性评估及相应防护措施

苯甲醛 化学性质

苯甲醛的化学性质与脂肪醛类似，但也有不同。苯甲醛不能还原费林试剂；用还原脂肪醛时所用的试剂还原苯甲醛时，除主要产物苯甲醇外，还产生一些四取代邻二醇类化合物和均二苯基乙二醇。在氰化钾存在下，两分子苯甲醛通过授受氢原子生成安息香。苯甲醛还可进行芳核上的亲电取代反应，主要生成间位取代产物，例如硝化时主要产物为间硝基苯甲醛。[1]空气中极易被氧化，生成白色苯甲酸。可与酰胺类物质反应，生产医药中间体。

如：在强碱性环境下，苯甲醛自身发生氧化还原反应而歧化，生成苯甲酸和苯甲醇：

危险性概述

健康危害：该品对眼睛、呼吸道粘膜有一定的刺激作用。由于其挥发性低，其刺激作用不足以引致严重危害。

燃爆危险：该品可燃，有毒，具刺激性。

急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：脱离现场至空气新鲜处；如呼吸困难，给输氧。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医

丙酮

化学性质

危险性概述

健康危害：急性中毒主要表现为对中枢神经系统的麻醉作用，出现乏力、恶心、头痛、头晕、易激动。重者发生呕吐、气急、痉挛，甚至昏迷。对眼、鼻、喉有刺激性。口服后，先有口唇、咽喉有烧灼感，后出现口干、呕吐、昏迷、酸中毒和酮症。

慢性影响：长期接触该品出现眩晕、灼烧感、咽炎、支气管炎、乏力、易激动等。皮肤长期反复接触可致皮炎。

燃爆危险：该品极度易燃，具刺激性。[1]

急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医

氢氧化钠

危险性概述

健康危害

侵入途径：吸入、食入。

健康危害：本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘或烟雾会刺激眼和呼吸道，腐蚀鼻中隔；皮肤和眼与NaOH直接接触会引起灼伤；误服可造成消化道灼伤，粘膜糜烂、出血和休克。

危险特性：本品不会燃烧，遇水和水蒸气大量放热，形成腐

蚀性溶液。与酸发生中和反应并放热。具有强腐蚀性。

燃烧(分解)产物：可能产生有害的毒性烟雾

防护及急救措施

防护措施

呼吸系统防护：必要时佩带防毒口罩。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿工作服（防腐材料制作）。 手防护：戴橡皮手套。 其它：工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

急救措施

皮肤接触：应立即用大量水冲洗，再涂上3%-5%的硼酸溶液。

眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。或用3%硼酸溶液冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。

食入：应尽快用蛋白质之类的东西清洗干净口中毒物，如牛奶、酸奶等奶质物品。患者清醒时立即漱口，口服稀释的醋或柠檬汁，就医。

灭火方法：雾状水、砂土、二氧化碳灭火器。

二、实验目的

（1）了解羟醛缩合反应制备α,β-不饱和醛酮的原理和方法。

(2)学习利用羟醛缩合反应增长碳链的原理和方法。

(3)学习利用羟醛缩合反应增长碳链的原理和方法。

三、实验原理

两分子具有α-活泼氢的醛酮在稀酸或稀碱催化下发生分子间缩合反应生成β-羟基醛酮即羟醛酮，若提高反应温度则进一步失水生成α,β-不饱和醛酮，这种反应叫羟醛缩合反应。这是合成α,β-不饱和羰基化合物的重要方法，也是有机合成中增长碳链的重要方法。

羟醛缩合分为自身缩合和交叉羟醛缩合两种。如没有α-活泼氢的芳醛与有α-

活泼氢的醛酮发生羟醛缩合，得到α,β-不饱和醛酮，这种交叉的羟醛缩合称为Claisen-Schmidt反应。这是合成侧链上含两种官能团的芳香族化合物及含几个苯环的脂肪族体系中间体的重要方法。

在苯甲醛和丙酮的交叉羟醛缩合反应中，通过改变反应物的投料比可得到两种不同产物：

2 PhCHO+(CH3CO)2O

22C6H5CHCHCOCHCHPh

PhCHO+(CH3CO)2OC6H5CHCHCOCH3

四、主要物料及产物的物理常数

五、实验试剂

苯甲醛5.3 mL（0.05mol）、丙酮1.8 mL（0.025 mol）、95%乙醇40 mL、10%氢氧化钠50 mL、冰醋酸、无水乙醇

六、主要反应装置图

七、实验步骤

在250ml三口圆底烧瓶中放入搅拌子，将40ml95%乙醇溶液和10%氢氧化钠溶液50mL置于250mL烧杯中，在搅拌下，将 5.3 mL苯甲醛和1.8ml丙酮配成的溶液滴加境烧瓶中，控制滴加速度，是温度保持在20~25摄氏度，15分钟内加完。继续搅拌45 分钟，抽滤出固体，将杨品用水洗至中性，尽量抽干，用95% 洗涤，抽干，在红外灯下干燥后称重并计算产率。

纯二苄叉丙酮为淡黄色松散的片状晶体。熔点110-1110C（1130C分解） 注意事项】

1、若溶液颜色不是淡黄色而呈棕红色，可加入少量活性炭脱色；

2、烘干温度应控制在 50~60℃，以免产品熔化或分解；

3、反应温度不要太高，温度升高，副产物增多，产率下降。

4、放置过程中应不时搅拌，使之充分反应。

5、苯甲醛及丙酮的量应准确量取。

6、丙酮一定不能过量；

7、搅拌不能太激烈；

8、抽滤后，洗涤、浸泡都可在布氏漏斗上进行（拨去抽气管

 

第二篇：二苄叉丙酮的制备

二苄叉丙酮的制备

一、实验目的

1、学习利用羟醛缩合反应增长碳链的原理和方法。

2、学习利用反应物的投料比控制反应产物。

二、实验原理

两分子具有α-活泼氢的醛酮在稀酸或稀碱催化下发生分子间缩合反应生成β-羟基醛酮即羟醛酮，若提高反应温度则进一步失水生成α,β-不饱和醛酮，这种反应叫羟醛缩合反应。这是合成α,β-不饱和羰基化合物的重要方法，也是有机合成中增长碳链的重要方法。

羟醛缩合分为自身缩合和交叉羟醛缩合两种。如没有α-活泼氢的芳醛与有α-活泼氢的醛酮发生羟醛缩合，得到α,β-不饱和醛酮，这种交叉的羟醛缩合称为Claisen-Schmidt反应。这是合成侧链上含两种官能团的芳香族化合物及含几个苯环的脂肪族体系中间体的重要方法。

在苯甲醛和丙酮的交叉羟醛缩合反应中，通过改变反应物的投料比可得到两种不同产物：

2 PhCHO+(CH3CO)2O22C6H5CHCHCOCHCHPh PhCHO+(CH3CO)2OC6H5CHCHCOCH3

三、仪器及药品

仪器：烧杯、玻璃棒、布氏漏斗、抽滤瓶等

药品：苯甲醛、丙酮、乙醇、氢氧化钠等

四、实验步骤

将苯甲醛的乙醇1 mol/L溶液40 mL (约0.04 mol)和10%氢氧化钠溶液40 mL置于250mL烧杯中，在搅拌下，加入丙酮1.4 mL (约0.02 mol)，放置20 min（放置过程中应不时搅拌），有沉淀析出。抽滤后取晶体于100 mL锥形瓶中，加入18 mL乙醇，水浴微热溶解。

粗产品溶完后，用冰水冷至0 oC，抽滤、干燥。纯二苄叉丙酮为淡黄色片状晶体。

五、实验注意事项

1、放置过程中应不时搅拌，使之充分反应。

2、苯甲醛及丙酮的量应准确量取。