天然药物化学复习题

一.单项选择题(每题2分 共30分)

( B)1.原理为分子筛的色谱是

A. 离子交换色谱 B. 凝胶过滤色谱 C. 聚酰胺色谱 D. 硅胶色谱

(B)2.下列溶剂极性最大的是

A. 甲醇 B. 50%乙醇 C. 95%乙醇 D. 无水乙醇

(A)3.黄酮具有微弱的碱性,其结构分析是因为

A.1位氧原子 B.4位羰基氧原子 C.酚羟基氧原子 D.烯醇基氧原子

(A)4.香豆素母核为

A. 苯骈-α-吡喃酮 B. 对羟基桂皮酸 C. 苯骈-γ-吡喃酮 D. 顺式邻羟基桂皮酸

(D)5. 若要分离含有大黄素和大黄酸的混合组分(乙醚液),可用下列萃取剂

A.5%硼酸液 B.1%NaOH液 C.5%Na2CO3液 D.5% NaHCO3液

( C)6.中药黄藤中的主要成分是

A. 莨菪碱 B. 水苏碱 C. 巴马汀 D. 槲皮素

( D )7.属于中性皂苷的是

A. 甘草酸 B. 甘草次酸 C. 齐墩果酸 D.薯蓣皂苷

( D )8.双氢黄酮在水中溶解度稍大,是因为

A. 羟基多 B. 离子型 C. 有羧基 D. C环为非平面型分子

( D )9.薄荷中的主要单萜类化合物是:

A.樟脑 B. 柠檬烯 C. 龙脑 D.薄荷醇

( B )10.与查耳酮互为异构体的是

A.黄酮 B. 二氢黄酮 C.异黄酮 D.橙酮

( B )11.在植物体内大多数生物碱的存在形式是

A. 游离状态 B. 盐的形式 C. 络合物 D. 酰胺

( A )12.进行生物碱沉淀反应的介质是

A. 酸水 B. 乙醇 C. 碱水 D. 氯仿 E. 水

( D )13.麻黄碱的碱性小于伪麻黄碱是因为

A. 诱导效应 B. 共轭效应 C. 空间效应 D .氢键效应

( D )14.应用Sephadex LH-20柱色谱法分离下列化合物,最先流出的是

H3C

O

OR2

O

OR1

A. R=R1=R2=H

B. R=R2=H, R1=glc

C. R2=H, R1=R=glc

D. R2=CH3, R=R1=glc

( B )15.三个黄酮类化合物,其结构分别为

⑴ HO

OH

O

OH

OH

OH

O

glc

OH

O

OH

glc

O

O

O

OH

OH

⑵ ⑶

OH

OHO

O

若以含水的甲醇洗脱聚酰胺柱,则被洗脱的先后顺序为 A. ⑶-⑴-⑵ B. ⑶-⑵-⑴ C. ⑵-⑴-⑶ D. ⑴-⑵-⑶ ( b )1、化合物进行硅胶柱层析时的结果是

A、极性大的先流出 B、极性小的先流出 C、熔点低的先流出 D、熔点高的先流出

( C )2、紫外光谱用于鉴定化合物中的

A、羟基有无 B、氨基有无 C、不饱和体系 D、醚键有无

( D )3、可将中药水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是

A、乙醚 B、乙酸乙酯 C、丙酮 D、正丁醇

( B )4、糖类进行TLC或PC时,常用的显色剂是

A、5%NaOH溶液 B、苯胺-邻苯二甲酸试剂 C、FeCl3试剂 D、α-萘酚-浓H2SO4试剂

( B )5、下列糖苷中,苷键最易被酸催化水解的是

A、2-氨基糖苷 B、2-去氧糖苷 C、2-羟基糖苷 D、3-去氧糖苷

( C )6、由糖和非糖物质通过苷键原子连接而成的化合物称

A、苷键 B、酯键 C、苷 D、多糖

( A )7、游离香豆素一般难溶于下列哪种溶剂

A、H2O B、EtOH C、Et2O D、 CHCl3

( A )8、香豆素母核从结构上属于

D、顺式邻羟基桂皮酸

( C )9、所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液,是由于其结构中存在

A、甲氧基 B、亚甲二氧基 C、内酯环 D、酚羟基对位活泼氢

( C )10、甾体皂苷的红外光谱中,在986(A)、920(B)、899(C)、852(D)cm-1

A、苯骈-α-吡喃酮 B、对羟基桂皮酸 C、反式邻羟基桂皮酸

附近有4个特征吸收峰,螺旋甾烷型(25S-CH3,L)的特征是 A、A吸收峰比D吸收峰弱 B、B吸收峰比C吸收峰弱 C、B吸收峰比C吸收峰强 D、C吸收峰比B吸收峰弱

( C )11、一般黄酮苷元难溶于水,但有的黄酮为非平面分子,分子间作用力

小,所以在水中溶解度稍大,该黄酮类化合物是 A、黄酮 B、黄酮醇 C、二氢黄酮醇 D、查耳酮

( C )12、黄酮苷和黄酮苷元均能溶解的溶剂

A、水 B、酸水 C、乙醇 D、乙醚

( B )13、黄酮类化合物最广泛的定义是

A、2-苯基色原酮 B、天然界里一类含有C6-C3-C6碳架的化合物 C、2-苯基苯骈―α―吡喃酮 D、2-苯基苯骈―β―吡喃酮

( D )14、查耳酮在酸性条件下可异构成

A、黄酮 B、黄酮醇 C、异黄酮 D、二氢黄酮

( D )15、鉴别黄酮类化合物首选的特征显色反应是

A、三氯化铝反应 B、四氢硼钠反应 C、二氯氧锆反应 D、盐酸镁粉反应

二.判断题(正确的在括号内划√,错的划X,每小题2分,共20分)

( X )1.分子平面性是影响黄酮类化合物水溶性的一个因素,花色素类由于具( X )2. CHCl3对脂溶性生物碱和水溶性生物碱均有较好的溶解度。 ( X)3.强心苷结构中2,6-去氧糖越多,其水溶性就越大。

( X )4.甘草次酸水解后得到甘草酸。 ( √ )5.挥发油是一种混合物。 ( X )6.Kedde反应是乙型强心苷的特征反应。 ( √ )7.糖端基质子1H—NMR信号在δ4.3~5.5ppm. ( X )8. 所有的皂苷都具有溶血性。 ( √ )9.蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。 ( X )10.和它的苷元槲皮素在进行聚酰胺薄层鉴定时,因为芦丁极性大,聚酰胺对它吸附能力强,所以Rf(芦丁)>Rf(槲皮素)。

( X )11、鼠李糖的Haworth式为, 正确的命名为α-D-鼠李糖。

有很强的平面性,水溶性降低。

( X )12、香豆素是植物界中具有C6-C3-C6基本骨架的一类天然产物。

OHOH

(X)13在化合物的IR中只能看到一个νC=O峰。

OHHO

O

( X )14、二氢黄酮类及黄烷类化合物都有颜色。

( X )15、花青素结构是平面性结构,所以水溶性小。 ( X)16、甘草次酸水解后得到甘草酸。 ( √)17、挥发油是一种混合物。

( X )18、强心苷结构中2,6-二去氧糖越多,其水溶性就越大。 (√)19、温和酸水解的方法适合Ⅰ型连接的强心苷。

( X)20、在下图中,N1与N2的碱性相同。

三.填空题(每空2分 共20分)

1.苦参碱和氧化苦参碱碱性大的为 苦参碱 .

2. Molish试剂为 α-萘酚 和 浓H2SO4 . 3. 芦丁酸水解的产物是 槲皮素 、 葡萄糖 、 鼠李糖 . 4. 黄酮类化合物的紫外吸收是由 苯甲酰系统 和 桂皮酰系统 组成共轭体系引起的。

5.皂苷根据苷元结构不同可分为 三萜皂苷 和 甾体皂苷 .

6、通常糖的端基质子的化学位移值在 4.3-6.0ppm 范围内,糖环质子信号在 3.2-4.2ppm 范围内。

7、苷类化合物按苷键原子的不同,可分为 C-苷 O-苷 、 N-苷 、 和 S-苷 ,被酸水解的难易顺序是 C-苷> S-苷>O-苷>N-苷 。 8、单糖成环后新形成一个手性碳原子,该碳原子称为 端基碳 ,形成的一对异构体称为 端基差向异构体 ,有 α , β 二种构型。 9、蒽醌母核紫外吸收谱中有四个吸收峰,分别由 苯样结构 及 醌样结构 引起。

10、多数香豆素类化合物在紫外光下显 蓝色荧光 。

11、黄酮类化合物是指含有 C6-C3-C6 结构的一类化合物。

四.简答题(共30分)

1.可可豆碱的结构如下,分析结构中四个氮原子碱性强弱顺序。 (8分)

H

4

3

1

CH3

CH3

2

O

2.写出大黄酚、大黄素、大黄酸的结构式,并比较三者的酸性强弱。(8分) 3.根据苷键原子的不同,苷可分为哪几类?水解由易到难的顺序是什么(7分)

4.请用化学方法区别下列一组化合物(7分)

OH

HO

O

OH

OH

OHO

A B

OH

HO

O

OH

OH

O

5、比较下列两组化合物的酸性或碱性大小并说明理由:(10分) (1)

NH

A B

(2)

O

O

OH

OO

OHO

A B C

5、区别下列各组化合物:(10分) (1)大黄素与巴马汀(化学方法)

(2)甲型强心苷与乙型强心苷(光谱方法) (3)(化学方法)

O

HOO

OH

HOO

OH

OH

HOO

OH

A

B

C

(4)葡萄糖与毛地黄毒糖(化学方法)

 

第二篇:天然药物化学问答题总结

1.天然药物有效成分提取方法有几种?采用这些方法提取的依据是什么?

1. 答:①溶剂提取法:利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来,而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法:利用某些化学成分具有挥发性,能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法:利用某些化合物具有升华的性质。

2.常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列?哪些与水混溶?哪些与水不混溶?

石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇|不|>| 丙酮>乙醇>甲醇>水

3.溶剂分几类?溶剂极性与ε值关系?

3. 答:溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数(ε)表示物质的极性。一般ε值大,极性强,在水中溶解度大,为亲水性溶剂,如乙醇;ε值小,极性弱,在水中溶解度小或不溶,为亲脂性溶剂,如苯。

4.溶剂提取的方法有哪些?它们都适合哪些溶剂的提取?

4. 答:①浸渍法:水或稀醇为溶剂。②渗漉法:稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法:水为溶剂。④回流提取法:用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法:用有机溶剂提取。

5.两相溶剂萃取法是根据什么原理进行?在实际工作中如何选择溶剂?

5. 答:利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中,在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取;若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等,也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。

6.萃取操作时要注意哪些问题?

6. 答:①水提取液的浓度最好在相对密度1.1~1.2之间。②溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/2~1/3, 以后用量为水提取液1/4~1/6.③一般萃取3~4次即可。④用氯仿萃取,应避免乳化。可采用旋转混合,改用氯仿;乙醚混合溶剂等。若已形成乳化,应采取破乳措施。

7.萃取操作中若已发生乳化,应如何处理?

7. 答:轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶

液或滴入数滴戊醇增加其表面张力,使乳化层破坏。

8.色谱法的基本原理是什么?

8. 答:利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。

9.凝胶色谱原理是什么?

9.答:凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼,色谱过程中,小分子化合物可进入网眼;大分子化合物被阻滞在颗粒外,不能进入网孔,所受阻力小,移动速度快,随洗脱液先流出柱外;小分子进入凝胶颗粒内部,受阻力大,移动速度慢,后流出柱外。

10.如何判断天然药物化学成分的纯度?

10.答:判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一,通常有明确的熔点,熔程一般应小于2℃;更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法,一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点,方可判断其为纯化合物。

11.简述确定化合物分子量、分子式的方法。

11.答:分子量的测定有冰点下降法,或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法,该法通过确定质谱图中的分子离子峰,可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成,通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例,并由此推算出化合物中各组成元素的含量,得出化合物的实验分子式,结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。

12.在研究天然药物化学成分结构中,IR光谱有何作用?

12.答:IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用;测定分子中的基团;已知化合物的确证;未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。

13.简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。 13.答:紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长(λmax),吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长(λmin),若吸收峰的旁边出现小的曲折,称为肩峰,用“sh”表示,若在最短波长(200nm)处有一相当强度的吸收却显现吸收峰,称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱,则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核,或是确定化合物的部分结构。

1.苷键具有什么性质,常用哪些方法裂解?

1.答:苷键是苷类分子特有的化学键,具有缩醛性质,易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。

2.苷类的酸催化水解与哪些因素有关?水解难易有什么规律? 2.答:苷键具有缩醛结构,易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度,即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化,就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律:(1)按苷键原子的不同,酸水解的易难顺序为:N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。(2)按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2)酮糖较醛糖易水解。3)吡喃糖苷中,吡喃环的C-5上取代基越

大越难水解,其水解速率大小有如下顺序:五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH(糖醛酸苷)时,则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解,羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是:2,6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。

1.简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理,并说明提取分离时应注意的问题。

1.答:香豆素类化合物结构中具有内酯环,在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐,溶于水中,加酸又重新环合成内酯而析出。

在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓,加热时间不宜过长,温度不宜过高,以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。

2.写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。

试剂:盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁 反应式:反应结果:异羟肟酸铁而显红色。 应用: 鉴别有内酯结构的化合物。

1.醌类化合物分哪几种类型,写出基本母核,各举一例。 答:

醌类化合物分为四种类型:有苯醌,如2,6-二甲氧基对苯醌;萘醌,如紫草素;菲醌,如丹参醌Ⅰ;蒽醌,如大黄酸。

2.蒽醌类化合物分哪几类,举例说明。

蒽醌类分为1)羟基蒽醌类,又分为大黄素型,如大黄素,茜素型如茜草素。2)蒽酚.蒽酮类:为蒽醌的还原产物,如柯亚素。3)二蒽酮和二蒽醌类:如番泻苷类。

3.为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。

3.β-OH与羰基处于同一个共轭体系中,受羰基吸电子作用的影响,使羟基上氧的电子云密度降低,质子容易解离,酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位,因产生分子内氢键,质子不易解离,故酸性较弱。

4.比较下列蒽醌的酸性强弱,并利用酸性的差异分离他们,写出流程。

A. 1,4,7-三羟基蒽醌B. 1,5-二OH-3-COOH蒽醌C. 1,8-二OH蒽醌D. 1-CH3蒽醌

答:酸性强弱顺序:B>A>C>D 5.显色反应区别:(1)大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷(2)番泻苷A与大黄素苷(3)蒽醌与苯醌

(1)将二成分分别用乙醇溶解,分别加Molish试剂,产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖苷,不反应的为大黄素。(2) 将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液,溶解后溶液显红色的是大黄素苷,溶解后溶液不变红色的为番泻苷A。(3)将二成分分别用乙醇溶解,分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂,在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌,另一个无反应的是蒽醌。

1.试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据,常见黄酮类化合物结构类型可分为哪几类?

1.答:主要指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物,现在则是泛指具有6C-3C-6C为基本骨架的一系列化合物。其分类依据是根据中间三碳链的氧化程度,三碳链是否成环状,及B环的联接位置等特点分为以下几类:黄酮类.黄酮醇类.二氢黄酮类.二氢黄酮醇类.查耳酮类.二氢查耳酮类.异黄酮类.二氢异黄酮类.黄烷醇类.花色素类.双黄酮类。

2.试述黄酮(醇)多显黄色,而二氢黄酮(醇)不显色的原因。 2.答:黄酮(醇)类化合物分子结构中具有交叉共轭体系,所以多显黄色;而二氢黄

酮(醇)不具有交叉共轭体系,所以不显色。 3.试述黄酮(醇)难溶于水的原因。

3.答:黄酮(醇)的A.B环分别与羰基共轭形成交叉共轭体系,具共平面性,分子间

紧密,引力大,故难溶于水。

4.试述二氢黄酮.异黄酮.花色素水溶液性比黄酮大的原因。 4.答:二氢黄酮(醇)由于C环被氢化成近似半椅式结构,破坏了分子的平面性,受

吡喃环羰基立体结构的阻碍,平面性降低,水溶性增大;花色素虽为平面结构,但以离子形式存在,具有盐的通性,所以水溶性较大。

5.如何检识药材中含有黄酮类化合物?

5.答:可采用(1)盐酸-镁粉反应:多数黄酮产生红~紫红色。(2)三氯化铝试剂反应:在滤纸上显黄色斑点,紫外光下有黄绿色荧光。(3)碱性试剂反应,在滤纸片上显黄~橙色斑点。

6. 简述黄芩中提取黄芩苷的原理。 6. 答:黄芩苷为葡萄糖醛酸苷,在植物体内多以镁盐的形式存在,水溶性大,可采用

沸水提取。又因黄芩苷分子中有羧基,酸性强,因此提取液用盐酸调pH1~2可析出黄芩苷。

7.(1)流程中采用的提取方法是:碱提取酸沉淀法 依据:芸香苷显酸性可溶于碱水。 (2)提取液中加入0.4%硼砂水的目的:硼砂可以与邻二羟基络合,保护邻二羟基不被氧化。

(3)以石灰乳调pH8~9的目的:芸香苷含有7-OH,4'-OH,碱性较强可以溶于pH8~9的碱水中。如果pH>12以上,碱性太强,钙离子容易与羟基、羰基形成难溶于水的鳌合物,降低收率。

(4)酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5足以是芸香苷析出沉淀,如果pH<2以上容易使芸香苷的醚键形成金羊盐,不易析出沉淀。

(5)以热水或乙醇重结晶的依据是:芸香苷在热水和热乙醇中溶解度较大,在冷水及冷乙醇中溶解度较小的原因。提取芸香苷还可以采用乙醇回流提取法。

1.萜类的分类依据是什么?

1.分类依据是根据分子中包含异戊二烯的单元数进行的。将含有两个异戊二烯单元的称为单萜;含有三个异戊二烯单元的称为倍半萜;含有四个异戊二烯单元的称为二萜;含有五个异戊二烯单元的称为二倍半萜;含有六个异戊二烯单元的称为三萜,依次类推。并根据各萜类分子中具有碳环数目的有无和多少,进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等。

2.挥发油的水蒸气蒸馏液,若由于其中的挥发油在水中的溶解度稍大或挥发油含量低,不易分层时,一般采取什么措施进行处理?

2.水蒸气蒸馏液中的油水混合物不易分离时,则可将饱和盐水(如硫酸钠、氯化钠水溶液)加入其中,利用盐析作用促使油水的分离,或在盐析的同时用低沸点有机溶剂(如乙醚)作两相溶剂萃取以萃出挥发油,然后蒸馏回收有机溶剂即可得到挥发油。

3.用单向二次展开的薄层色谱法检识挥发油中各成分时,为什么第一次展开所用的展开剂极性最好大于第二次展开所用的展开剂极性?

3.单向二次展开先用极性稍强的展开剂进行第一次展层,当展开剂展至薄层板的一半距离时停止,立即挥去薄层板上的溶剂。此时挥发油中极性较大的成分被分离展开,再改换极性较小的展开剂作第二次展层,极性较小的成分则被展开到终端,从而可使极性小的成分更好地分离展开,达到在一块薄层板上实现极性大小不同的多种成分都得到较好分离的目的。

4.挥发油的哪些性质可用于挥发油的检识?

4.可用于挥发油检识的性质有:挥发性、气味、比重、比旋度、折光率等。

5.简述挥发油各类成分的沸点随结构变化的规律。

5.挥发油各类成分的沸点随结构变化的规律为:含氧单萜的沸点大于单萜,在单萜中,沸点随分子中双键数目的增多而增高,一般三烯〉二烯〉一烯;在含氧单萜中,沸点随功能基极性增大而升高,醚〈酮〈醛〈 醇〈 羧酸,酯的沸点比相应的醇沸点高(分子量大的原因);含氧倍半萜与含氧单萜分子结构相差5个碳原子,沸点更高。

6.为什么可用相对密度小于1.0的挥发油测定器测定相对密度大于1.0的挥发油含量?

6.测定相对密度大于1.0的挥发油,也可在相对密度小于1.0的测定器中进行。关键是在加热前,预先加入1ml二甲苯于测定器内,然后再进行水蒸气蒸馏,使蒸出的相对密度大于1.0的挥发油溶于二甲苯中。由于二甲苯的相对密度为0.8969,一般能使挥发油与二甲苯的混合溶液浮于水面.在计算挥发油的含量时,扣除加入二甲苯的体积即可。

1.皂苷溶血作用的原因及表示方法?含有皂苷的药物临床应用时应注意什么?

1.皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物,破坏了红细胞的正常渗透性,使细胞内渗透压增高而使细胞破裂,从而导致溶血现象。各种皂苷的溶血作用强弱不同,可用溶血指数表示。含有皂苷的药物临床应用时应注意不宜供静脉注射用。

3.哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在? 3.泡沫试验:持久泡沫不因加热而消失; 溶血试验:大多数呈阳性;

检测甾体母核试验:醋酐-浓硫酸反应、三氯醋酸反应、氯仿-浓硫酸反应、五氯化锑反应、酸性-芳香醛反应等。

4.简述柴胡皂苷a和d的分子组成,并简述为何在提取过程中要加入少量吡啶?

4.柴胡皂苷a由柴胡皂苷元F-C3-O-呋糖-葡萄糖组成,柴胡皂苷d由柴胡皂苷元G-C3-O-呋糖-葡萄糖组成。由于具有13?,28-环氧醚键的结构,是柴胡的原生苷。但氧环不稳定,在酸的作用下使结构中的环氧醚键开裂,生成人工产物异环或同环双烯结构,加少量吡啶可抑制此过程。

1.如何用IR区分甾体皂苷中的C25的构型?

1.甾体皂苷元在红外光谱800~1000 cm-1区间几乎都有4个特征性的吸收谱带,分别是:980 cm-1(A)、920 cm-1(B)、900 cm-1(C)、860 cm-1(D)。在两种异构体中:C25-R型皂苷中吸收强度 C带>B带 ;C25-S型皂苷中吸收强度 B带>C带。

3.甾体皂苷的基本结构是什么?可分为几种类型,各自结构有何特征?

3.甾体皂苷的基本结构是由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。依据螺甾烷结构中C25构型和F环的环合状态可分为三种类型,螺旋甾烷类为C25位上甲基位于F环平面上的竖键,为β-取向,其绝对构型是S构型;异螺旋甾烷为C25甲基位于F环平面下的横键,为α-取向,其绝对构型是R型;呋甾烷醇类苷元为F环开裂形成的衍生物。

4.皂苷溶血作用的原因及表示方法?含有皂苷的药物临床应用时应注意什么?

4.皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物,破坏了红细胞的正常渗透性,使细胞内渗透压增高而使细胞破裂,从而导致溶血现象。各种皂苷的溶血作用强弱不同,可用溶血指数表示。含有皂苷的药物临床应用时应注意不宜供静脉注射用。

6.哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在? 6.泡沫试验:持久泡沫不因加热而消失;

溶血试验:大多数呈阳性;

检测甾体母核试验:醋酐-浓硫酸反应、三氯醋酸反应、氯仿-浓硫酸反应、五氯化锑反应、酸性-芳香醛反应等。

7.提取强心苷原生苷时应注意哪几方面因素? 7.答:提取强心苷原生苷时应注意的因素有:

⑴原料须新鲜,采集后要低温快速干燥,保存期间要注意防潮。 ⑵可用乙醇提取破坏酶的活性,通常用70%~80%的乙醇为提取溶剂。

⑶同时要避免酸碱的影响。

10.影响强心苷水溶性的因素有:

分子中糖的数量、糖的种类以及苷元中的羟基数量和位置。 含有相同种类的糖,糖数量越多,水溶性越大;含有相同数量的糖,羟基糖的水溶性大于去氧糖水溶性;整个强心苷分子中羟基越多,亲水性越强;含有羟基数量相同时,形成分子内氢键后水溶性小于非形成氢键化合物的水溶性。

14、如何检识某种中草药是否含有甲型强心苷?甲型强心苷类C17侧链上有一个不饱和五元内酯环,在碱性溶液中,双键转位能形成活性次甲基,能与一些试剂反应而显色。

15、分别列出作用于强心苷的甾体母核,a、B-不饱和内酯环及2-去氧糖的检识反应各1个,并说明其所需试剂和反应现象。

一、作用于甾体母核的显色反应

1、L-B 反应:黄~紫红~(褪去):三萜;最后——污绿:甾体

2、三氯乙酸反应 加热60℃ 显红~紫红色(甾体皂苷)加热

100℃显红~紫红色(三萜)

3、氯仿-浓硫酸反应 4、SbCL5反应——紫色5、冰HAC——乙酰氯 反应

二、不饱和内酯环:1、Legal反应 亚硝酰铁氰化钠 深红或蓝 2、Kedde反应 3,5-二硝基苯甲酸 深红或红 3、Raymond反应 间二硝基苯 紫红或蓝 4、Balijet反应 苦味酸 橙或橙红

三、2-去氧糖: Keller-Kiliani反应 Fe+ 冰醋酸 浓硫酸 蓝色或蓝绿色

16、试问应采用哪些措施保证从植物中能够提取到原生苷? 自中药中提取原生苷,为抑制或破坏酶的活性,可采用1、在中药中加入碳酸钙2、沸水提取3、30~40℃保温。

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