蒸馏、沸点的测定

接收瓶：蒸馏前至少要准备2个接受瓶

蒸馏装置的正确拆卸顺序：先取下接受瓶，然后拆接液管，冷凝管，蒸馏瓶

【练习题】

（2007）1. 是非题（2分）

（1）正丙醇（b. p. 97.4℃）和异丙醇（b. p. 82.4℃）可以用蒸馏方法分离。

（2）分馏时，馏出速度一般应控制在2~3滴/秒。

（3）用氧化钙干燥后的产物可以不必过滤而直接蒸馏。

（4）测定纯化合物的沸点，用分馏法比蒸馏法准确。

3、.下面是一个要蒸馏10ml乙醚的实验装置，请找出其中的错误并予改正（用文字表述）。（5分）

（2007）1、是非题

  （1）×  蒸馏法分离液体混合物要求沸点相差30℃以上。

  （2）×  分馏时应使液体蒸出速度控制在2～3秒/滴。

  （3）×  已吸水的干燥剂受热后又会脱水，其蒸气压随温度升高而增加，故蒸馏前应该将干燥剂除去。

（4）×  分馏法不能用来测定纯化合物的沸点，一般用蒸馏法。

2、选择题    

（3）C

3、指出蒸馏装置中的错误并改正

   ①用50ml烧瓶不合适，应改为25ml烧瓶。

   ②温度计水银球位置偏高，应该使水银球上端与蒸馏头侧管口下限在同一水平线上。

   ③使用球形冷凝管不对，应改为直型冷凝管。

   ④冷凝管进出水口颠倒了，应改为下面进水口，上面出水口。

   ⑤使用烧杯作为接受瓶不合适，应改为锥形瓶。

（2008）1. 是非题（5分）

（1）在水蒸气蒸馏操作中，若发生堵塞情况，应先移去火源，再打开T形管螺旋夹，使水蒸气发生器与大气相通。（    ）

（2）减压蒸馏时，应在蒸馏瓶里加入沸石以防暴沸。（      ）

（4）用蒸馏法、分馏法测定液体化合物的沸点，馏出物的沸点恒定，此化合物一定是纯化合物。（       ）

（2）水蒸气蒸馏时，被蒸馏液体的量不能超过圆底烧瓶容积的（    ）

     A    1/3                           B    2/3

     C    1/2                           D    1/5

（3）减压蒸馏结束时正确的操作方法是（       ）

     A  移去火源，慢慢打开安全瓶上的旋塞，稍冷，慢慢旋开毛细管上的螺旋夹，关泵

     B  移去火源，慢慢旋开毛细管上的螺旋夹，稍冷，慢慢打开安全瓶上的旋塞，关泵

     C  慢慢旋开毛细管上的螺旋夹，移去火源，慢慢打开安全瓶上的旋塞，稍冷，关泵

     D  慢慢打开安全瓶上的旋塞，移去火源，慢慢旋开毛细管上的螺旋夹，稍冷，关泵

（2）在减压蒸馏的保护装置中，三个吸收塔分别装有_______________，__________________，_________________。可分别用来吸收_____________，__________________，_________________。

（2009）（5）减压蒸馏开始时，应（     ）。

     A    先抽气后加热                 B   边抽气边加热

     C    先加热后抽气                 D   以上皆可

（2010）（5）在分馏操作中，说法正确的是（     ）。

     A    分馏柱可以进行多次的汽化、冷凝              

B    混合物蒸汽进入分馏柱时，沸点较低的组分优先冷凝

     C    可以分离、纯化共沸混合物              

D    分馏的基本原理与蒸馏不同

（2008）1、是非题：

    （1）×  应该先旋开螺旋夹，然后移去热源，否则可能发生倒吸现象。

    （2）×  减压蒸馏使用毛细管作为气化中心，防止发生暴沸。

（4）×  馏出物是恒沸混合物是，沸点也是恒定的，但不是纯净物。

 2、选择题：

（2） A （3） B

3、填空题（2）氢氧化钠、石蜡片、无水氯化钙，酸性气体、烃类气体、水汽；

（2009）5、A

（2010）5、A

20##

1、单项选择题

（4）蒸馏前至少要准备几个接受瓶（    ）。

     A  1个       B  2个        C  3个       D  4个

（5）蒸馏装置的正确拆卸顺序（     ）。

     A  先取下接受瓶，然后拆接液管，冷凝管，蒸馏瓶              

B  先取下蒸馏瓶，然后拆接液管，冷凝管，接受瓶

     C  先拆接液管，然后取下接受瓶，冷凝管，蒸馏瓶                

D  先取下冷凝管，然后拆接液管，冷凝管，蒸馏瓶

（6）下列哪种情况不符合水蒸气蒸馏的条件（    ）。

     A  被分离和提纯的物质与水不反应

     B  被分离和提纯的物质不溶或微溶于水

     C  100℃左右时蒸气压很小（小于1.33kpa）

     D  混合物中有大量固体，用一般方法难以分离

（7）冷凝管的选择和操作正确的是（      ）。

     A  沸点在140℃以上的，应用直型冷凝管

     B  蒸气温度140℃以下的，应用空气冷凝管

     C  球形冷凝管用于回流

     D  用水冷凝管时，从上口通入冷水，水自下口流出。

（8）关于沸点的说法正确的是（     ）。

     A  纯物质具有一定的沸点

     B  不纯的物质沸点不恒定

     C  具有一定沸点的液体一定是纯物质

     D  沸点相同，组成相同

（9）蒸馏操作中，读得沸点偏高的原因是（    ）。

     A  调节蒸馏速度为每秒2~3滴

     B  加热的热源温度太高，在瓶的颈部造成过热现象

     C  蒸馏速度太慢

     D  温度计的位置偏高

2. 多项选择题（4分）

（1）减压蒸馏操作中，错误操作是（         ）。

A  必须选圆底烧瓶为蒸馏瓶，而接受瓶克选用锥形瓶

B  橡皮管应用壁厚的耐压管

C  玻璃磨口处应涂真空油脂

D  蒸馏前加入沸石抗暴沸

（2012）（4）某些沸点较高的有机物在加热还未到达沸点时往往发生分解，所以应采用（    ）的方法提纯。

A  常压蒸馏    B  分馏    C  水蒸气蒸馏    D  减压蒸馏

3、简答题：

  （1） （3分）当加热后已有馏分出来时才发现未加沸石，应怎么处理？

（20##）六、实验题：

  1、单项选择题：（4） B   （5） A  （6） C （7） C  （8） A   （9） B 

2、多项选择题：

    （1） A D 

（2012）（4） D

（1）应该先移去热源，待加热液体冷至沸点以下后方可加入沸石。

熔点测定

(1) 熔点管壁太厚，影响传热，其结果是测得的初熔温度偏高。

1、实验误差  (2) 熔点管不洁净，相当于在试料中掺入杂质，其结果将导致测得的熔点偏低。

            (3) 试料研得不细或装得不实，测得的熔点数值偏高。

            (4)  加热太快，的熔点偏高

            (5) 若连续测几次时，不冷却马上做第二次测量，测得的熔点偏高。

2、含有杂质时，其熔点往往较纯粹者较为低，且熔程也比较长

3、测定有机物熔点时，在低于被测物质熔点10℃左右时，加热速度控制在每分钟升高1~2℃左右

2. 选择题（2分）

（2007）（1）测定熔点时，使熔点偏低的因素是（   ）

     A  试样装的不紧密           B   试样有杂质

     C  熔点管太厚               D   温度上升太快

（2010）（4）测定有机物熔点时，在低于被测物质熔点10℃左右时，加热速度控制在每分钟升高（    ）

     A    1~2℃左右                 B    4~5℃左右

     C    9~10℃左右                D    15~20℃左右

（2011）（3）下列关于熔点的叙述正确的是（      ）。

A  测得一化合物的熔点为121℃。

B  纯物质有固定的熔点。

C  不纯物资的熔点较纯物质低。

D  熔程越小，纯度越低。

（2012）（5）用毛细管测定熔点时，若加热速度太快，将导致测定结果（     ）。

A  偏高    B  偏低    C  不影响    D  样品易分解

（2013）（6）测熔点时，若样品管熔封不严或加热速度过快，将使所测样品的熔点分别比实际熔点：（        ）

   A  偏高，偏高； B  偏低，偏高； C  偏高，不变； D  偏高，偏低；

（2007）（1）B   （2010）（4） A       （2011）2、多项选择题： （3） B C  （2013）A

重结晶

1、杂质含量不能超过5%

2、使用活性炭注意事项

①活性炭的用量一般为样品的1%~5%，加入量过多会吸附部分产品，过少则达不到理想的吸附效果；

   ②加入活性炭时应先将要处理的有机化合物溶液稍微冷却，然后方可加入。不能将活性炭

加入沸腾的溶液中，否则会使溶液暴沸。

3、正确操作

①选择合适的溶剂；

②将粗产物用所选溶剂加热溶解制成饱和或者近饱和溶液；

③加活性炭脱色

④趁热过滤除去不溶性杂质及活性炭；

⑤冷却，析出晶体。

⑥抽滤，洗涤晶体；

⑦干燥晶体

（2013）

（2）重结晶提纯有机化合物时，一般杂质含量不能超过：（    ）

A  10%；            B  5%；     C  15%         D  0.5%；

（3）重结晶提纯有机化合物时，可以活性炭除去其中的有色杂质。活性炭用量一般不超过被提纯物重量的：（      ）

A  10%；                    B  5%；

C  15%；                    D  0.5%；

（4）重结晶时的不溶性杂质是在哪一步被除去的？（    ）

A  制备饱和溶液；   B  热过滤；   C  冷却结晶；   D  抽气过滤的母液中；

（5）用混合溶剂重结晶时，要求两种溶剂：（     ）

A  不互溶；    B  部分互溶；    C  互溶；   

（1）在进行重结晶操作时，使用活性炭应注意哪些问题？ （3分）

（2012）

（2） （7分）用重结晶提纯固体有机化合物，一般需经过哪些步骤？

(2011)

（2）在重结晶操作中，用活性炭脱色为什么要在固体物质完全溶解后才加入？一般用量多少？为什么不能在溶液沸腾时加入？ （3分）

（3）用重结晶提纯固体有机化合物，溶剂的选择应满足哪些条件？ （6分）

（2013）1、选择题：

 （2） B   （3） B   （4） B   （5） C

（1）进行重结晶操作时，使用活性炭要注意：

①活性炭的用量一般为样品的1%~5%，加入量过多会吸附部分产品，过少则达不到理想的吸附效果；

②加入活性炭时应先将要处理的有机化合物溶液稍微冷却，然后方可加入。不能将活性炭加入沸腾的溶液中，否则会使溶液暴沸。

（2011）

（2）如果在固体物质完全溶解前加入活性炭，由于活性炭的影响，就无法判断出固体物质是否完全溶解。活性炭的用量一般为样品的1%~5%。在溶液沸腾时加入活性炭，容易引起暴沸，要等溶液稍冷后再加入活性炭。

（3）溶剂的选择应满足的条件为：

①不能与被提纯物起化学反应；

②对被提纯物应在沸腾或接近沸腾时溶解度很大，而室温下溶解度很小；

③对杂质的溶解度应非常大或非常小；

④沸点适中，易与被提纯物分离；

⑤能形成好的晶形；

⑥廉价易得，且毒性小。

干燥和干燥剂

各种干燥剂使用范围

CaCl2：烃、醚

固体NaOH：胺、碱性化合物

K2CO3：醇、酮、酯

MgSO4：醛、酮、酯

Na：醚、烃类

CaO：低级醇

（2010）

（2）现有CaCl2，MgSO4，Na，固体NaOH，K2CO3，请为下列有机化合物选择合适的干燥剂填入表中（每种干燥剂只能用一次）

（2011）

（2）采用常规干燥剂干燥50ml待干燥液体，应使用干燥剂（    ）。

     A   1-2g       B  2-5g      C   6-9g       D  10-16g

（2013）

（10）无水氯化钙适用于（    ）类有机物的干燥。

   A  醇、酚    B  胺、酰胺      C  醛、酮      D  烃、醚

（2007）（4）用（   ）的方法处理压钠机内残留的少量金属钠。

     A  水擦洗                     B  乙醇擦洗

     C  石油醚擦洗                 D  丙酮擦洗

升华

（2008）（5）升华实验中，盖在蒸发皿上的滤纸要有足够的孔洞且毛刺口朝上，以利蒸气升腾，防止升华物掉入蒸发皿中。（     ）

折射率

（2012）（1）一般温度每升高1度，液体化合物的折光率增加4×10-4      （     ）

（2013）

（8）手册中常见的符合nD20，mp和bp分别代表：（    ）

   A  密度，熔点和沸点；     B  折光率，熔点和沸点；

   C  密度，折光率和沸点；   D  折光率，密度和沸点；

（9）Abbe折光仪在使用前后，棱镜均需用（   ）洗净。

   A  蒸馏水    B  95%乙醇      C  氯仿      D  丙酮

干燥

（2010）（2）MgSO4，CaCl2，K2CO3，Na，固体NaOH。

（2011）B

（2013）10、D

（2007）4、D

升华

（2008）（5）√

折射率

（2012）1、是非题：

    （1）×  一般温度每升高1度，液体化合物的折光率降低4×10-4。

（2013）

（8） B   （9） D

萃取

（2008）（3）萃取和洗涤的原理不同，目的也不同。（      ）

（2009）2. 索氏提取器是利用_________________及___________________原理使固体物质每一次都能为____________________所萃取。

（2011）2. 多项选择题（4分）

（2）萃取和洗涤操作中，正确的是（    ）。

A  将上、下层液体先后由下口分出，分别置于两个容器中

B  振摇几下后，打开顶塞，放气

C  根据有机物在两种不互溶（或微溶）溶剂中的溶解度不同，进行分离

D  各层液体应保留到实验完毕

（4）判断萃取中有机层的方法是（     ）。

A  与水是否互溶

B  根据密度

C  根据颜色不同

D  有机层在上层，水层在下层

（2008）（3）×  萃取和洗涤的原理相同，都是根据相似相容原理来分离物质。

（2009）（2）溶剂回流、虹吸、纯溶剂。

（2011）2、多项选择题：

（2） C D

（4） B C

色谱

（2009）（1）在气相色谱中，每种物质的保留值都是确定不变的。（    ）

（3）用柱色谱法分离有机化合物，在洗脱过程中，吸附能力弱的组分随溶剂首先流出。（ ）

（2009）1、是非题：

    （1）×  色谱柱中固定液不同时，同一种物质的保留值不同。

（3）√ 

茶叶中提取咖啡因

（2007）从茶叶中提取咖啡因的实验中，浓缩液中加入氧化钙的目的是什么？能否用氯化钙代替？

答： 氧化钙起吸水和中和作用，以除去部分酸性杂质。不能用氯化钙代替，因为氯化钙只起吸水作用，并不能中和酸性杂质。

苯胺和乙酸制备乙酰苯胺

1. 该反应有何特点？ 应采取哪些措施提高产量？ （2分）

2. 苯胺为什么要重新蒸馏？ （1分）

3. 加入锌粉的作用是什么？ （1分）

4. 分馏时温度计的读数为什么要控制在105~110℃之间？ 温度过高或过低有何后果？（2分）

5. 分馏的速度应怎样控制为好？ （1分）

6. 反应终点可从哪些方面判断？ （1分）

7. 重结晶粗产物时用何溶剂？ （1分）

8. 可否把活性炭和溶剂一起加入，然后加热溶解粗乙酰苯胺？ 为什么？ （1分）

（2010）（3）、乙酰苯胺进行重结晶时，若在加热煮沸过程中，烧杯底部有油状物出现，说明溶剂不够。（ ）

【答案】

（1）芳香族伯胺的芳环和氨基都容易发生反应，产物乙酰苯胺容易和水发生反应生成副产物，氨基容易在反应中被氧化。为了提高产率，使用分馏柱，分出被蒸出的水，减少副反应的发生。

（2）因为久置的苯胺很容易被氧化，生成红棕色物质，影响反应。

（3）加入锌粉的目的是防止苯胺在反应中被氧化。

（4）将温度计读数保持在100~110℃之间，是为了蒸出反应中生成的水，使反应向右进行；若温度过低，则不能蒸出反应中生成的水，并且会生成较多的副产物；若温度过高，会把作为反应物的乙酸蒸出，使反应不完全，降低实验产率。

（5）分馏的速度应控制在2~3秒/滴。

（6）当温度下降则表明反应已经完成。

（7）用水重结晶提纯粗产物。

（8）不能把活性炭与溶剂一起加入，然后加热溶解粗乙酰苯胺。因为加入活性炭太早的话，不能判断出乙酰苯胺是否完全溶解。

（2010）（3）√

甲基橙的制备

（2008）（1）在甲基橙的制备实验中，用_____________试纸变色来检验重氮化的反应终点，当试纸立即显深蓝色，说明_____________过量，可用加入________________的方法分解。

（2009）（4）制备甲基橙的实验中，应先将对氨基苯磺酸和盐酸混合，再滴加亚硝酸钠溶液。（  ）

（2008）（1）淀粉-碘化钾试纸，亚硝酸，尿素；

（2009）（4）×  应先将对氨基苯磺酸溶解，然后滴加亚硝酸钠溶液，最后滴加盐酸。

（2008）4. 实验室制备2-甲基-2-己醇通常是用Grignard试剂与丙酮反应的方法。请回答下列相关问题： （5分）

（1）为使实验顺利进行，在Grignard试剂加成物水解前，该实验对反应体系有何要求？对此，你采取了什么措施？

（2）经气相色谱分析，发现有些同学的产品中含有大量的正辛烷，试说明得到这一副产物的反应原理，并分析导致这一副产物的可能的实验操作。

（2013）（3）用饱和碳酸钠洗涤正溴丁烷后静置，产物在上层。  （       ）

4、 （5分）在2-甲基-2-己醇的制备实验中

（A）体系为什么要充分干燥？

（B）若RMgBr的制备引发不起来，可采用什么措施？

（C）反应结束后，在冷水浴冷却和搅拌下，自滴液漏斗分批加入25ml 20%硫酸溶液是起什么作用？

（2008）

4、回答下列问题：

（1）反应必须在无水、无氧、无活泼氢条件下进行，因为水、氧或其他活泼氢的存在都会破坏格式试剂。

         所有的反应仪器及试剂都必须充分干燥，并且在冷凝管和滴液漏斗的上口装上氯化钙干燥管；反应体系保持密封条件，用石蜡润滑仪器接口。

（2）

          可能是正溴丁烷与无水乙醚混合液滴加速度过快，使反应体系中刚生成的格式试剂与正溴丁烷反应，从而导致整辛烷的产生。

（2013）

（3）×  产物在下层，因为溴丁烷的密度比水大。

4、（A）制备2-甲基-2-己醇使用的格氏试剂会与水发生反应，导致副产物生成，并且会使2-甲基-2-己醇的产率降低。因此，必须确保反应体系充分干燥。

（B）可以用温水浴加热，或在加热前加入一小粒碘，或加入几滴格氏试剂来引发反应。

（C）加入硫酸溶液的目的是使丙酮与格氏试剂的加成产物水解得到醇。

醋酸正丁酯

（2009）（2）制备醋酸正丁酯的实验中，一般用无水氯化钙干燥产物。（     ）

（2012）（2）在合成醋酸正丁酯的实验中，分水器中应事先加入一定量的水，以保证未反应的丁醇顺利返回烧瓶中。    （       ）

苯氧乙酸

（2009）（1）制备苯氧乙酸的反应机理属于（   ）。

     A    SN1                       B   SN2

     C    E1                        D   E2

苯频那醇的制备

（2009）（2）下列实验中，反应机理属于自由基加成的是（    ）。

     A    正溴丁烷的制备                        B    2-甲基-2-己醇的制备

     C    安息香的制备                          D    苯频那醇的制备

水杨酸

（2009）（3）水杨酸可用（       ）检验纯度。

     A    氯化铁                     B   高锰酸钾

     C    硝酸银                    D   银氨溶液

苯甲酸乙酯

（2010）（1）制备苯甲酸乙酯的实验是根据___________________________原理来提高产率，具体措施有：__________________________________________________；

肉桂酸

（2010）（4）制备肉桂酸的实验中，在水蒸气蒸馏前，可用氢氧化钠代替碳酸钠使粗产物成盐。（  ）

（5）制备肉桂酸的实验中，所用的仪器和试剂都要彻底干燥。（     ）

（2011）（10）在肉桂酸的制备中，水蒸气蒸馏是蒸出（   ）。

   A  肉桂酸      B  苯甲醛      C  碳酸钾      D  醋酸酐

（2012）（4）肉桂酸是碱性溶液中含有苯甲醛杂质，可用水蒸气蒸馏方法除去。  （     ）

重氮盐和芳香族叔胺

2. 选择题（5分）

（2）重氮盐和芳香族叔胺发生偶联反应一般在下列（    ）介质下可以进行。

     A    强酸性                     B    弱酸性

     C    弱碱性                     D    强碱性

对氯苯氧乙酸

（3）在制备对氯苯氧乙酸实验中，三氯化铁起（       ）作用。

     A    催化剂                     B   检验试剂

     C    氧化剂                     D   以上都不对

乙酸乙酯

（5）乙酸乙酯中含有色有机杂质时，可用加活性炭脱色的方法除去。  （      ）

乙酰乙酸乙酯

（2011）（1）在乙酰乙酸乙酯制备实验中，加入50%醋酸和饱和食盐水的目的何在？ （2分）

醋酸正丁酯

（2009）（2）×  应该用无水硫酸镁干燥。

（2012）（2）√ 

（2009）2、选择题：

    （1） B （2） D （3） A （4） D

苯甲酸乙酯

（2010）（1）除去反应中生成的水使平衡向右移动；使用分水器及时分出生成的水，使反应物乙醇大大过量。

肉桂酸

（2010）（4）×  不能用氢氧化钠代替，因为氢氧化钠可以使未反应的苯甲醛发生缩合反应。

       （5）√

（2011）（10）B

（2012）（4）√

重氮盐和芳香族叔胺

（2010）（2） B

对氯苯氧乙酸

（2010）（3） A

乙酸乙酯

乙酰乙酸乙酯

（2011）（1）加入50%醋酸使乙酰乙酸乙酯的钠盐变成乙酰乙酸乙酯，用饱和食盐水洗去醋酸钠及醋酸，同时降低乙酰乙酸乙酯在水中的溶解度。

（2009）（4）下列操作行为正确的是（    ）。

     A    蒸馏乙醚时用酒精灯加热        B    乙醚着火时，可以用水浇灭

     C    抽滤洗涤固体时，边抽气边洗    D    减压蒸馏时，用圆底烧瓶作蒸馏瓶

（2010）（1）造成火灾的危险性最大的是：（   ）。

     A    酒精                       B   乙醚

     C    煤油                       D   苯

（2009）（4） D

（2010）（1） B