仅供参考

第一章 绪论 课程目的，认识重要药物（青蒿素 吗啡）

第二章 中药化学成分提取、分离和鉴定的一般方法（比较重要）

1、 中药中所含各类化学成分的定义

2、 常用溶剂

3、 常见提取方法及分离方法总结，例如哪些成分可以利用ph梯度萃取法

4、 简单的结构鉴定

第三章 生物碱

1、 简单了解生物碱的定义及分类

2、 萜类生物碱的结构特征

3、 影响碱性的因素，比较碱性强弱

4、 提取分离：ph提取萃取、酸提碱沉

第四章 苷类

1、 几个重要糖的结构：葡糖糖、鼠李糖、半乳糖、2—去氧糖

2、 氧、硫、氨、碳苷理化性质（水解性及难易程度）

3、 酸水解难易程度

4、 如何得到原生苷、次生苷

第五章 醌类化合物

1、 苯醌、萘醌。菲醌的结构

2、 蒽醌类物质的酸性排序

3、 提取方法：ph梯度萃取

第六章 香豆素和木脂素

1、 香豆素的分类，呋喃香豆素类和吡喃香豆素类的结构

2、 内酯环水解

3、 联苯双酯

第七章 黄酮类化合物

1、 黄酮、异黄酮、黄酮醇、查尔酮区别

2、 溶解度变化规律，酸性规律及其影响因素

3、 显色反应：盐酸镁粉、三氯化铝、氯化锶、锆盐-枸橼酸

第八章 强心苷

1、 两种糖的共同点和区别

2、 两种糖酸水解的规律（非常重要）

3、 强心苷的定义

第九章 皂苷

1、 皂苷的两大分类及其结构特征

2、 发泡性和溶血性的应用

第十章 萜类和挥发油

1、 萜类生物合成来源，重要化合物MVA、IPP、DMAPP

2、 挥发油定义

3、 挥发油组成的类别

4、 挥发油常用提取方法

 

第二篇：主管中药师中药化学重点

基础知识-中药化学 第一单元中药化学成分的一般研究方法

一、本章结构

研究方法

1.有效成分的提取方法（溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、超临界流体萃取法）

2.有效成分的分离方法（溶剂法、沉淀法、结晶法、膜分离法、色谱法、其他方法）

二、大纲要求：

1、掌握天然药物化学常用的提取方法。

2、掌握溶剂法、沉淀法、结晶法的原理及应用。

3、掌握吸附色谱、分配色谱、聚酰胺色谱、大孔吸附树脂、离子交换色谱、凝胶过滤色谱等的原理及应用。

一、中药有效成分的提取 溶剂提取法

有效成分提取水蒸气蒸馏法

超临界流体萃取法

考点一：溶剂提取法-溶剂的极性、提取方法 溶剂的分类：

水（强极性溶剂）：提取无机盐、糖、氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐等 亲水性有机溶剂：甲、乙醇，丙酮。提取苷类、生物碱、鞣质及极性较大的苷元 亲脂性有机溶剂：提取挥发油、油脂、叶绿素、树脂、内酯、某些生物碱及一些苷元。 常用溶剂的极性：

石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水

提取方法：

（1）浸渍法：以水或稀醇为溶剂，适于遇热易破坏及含多量淀粉、黏液质、树胶、果胶的植物。

（2）渗漉法：以稀乙醇或酸水为溶剂。适用范围同浸渍法。但效率高

（3）煎煮法：以水为溶剂

（4）回流(连续回流)提取:以有机溶剂加热回流。不适于对热不稳定的成分 例题：

1．适用于含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药提取方法是

A．浸渍法B．水蒸气蒸馏法C．煎煮法

D．回流提取法E．连续回流提取

答案：A

2、下列化合物极性最大的是

A、丙酮B、甲醇C、乙酸乙酯D、正丁醇E、乙醇

答案：B

3、不属于亲水性成分的是：

A、蛋白质B树脂C黏液质D淀粉E氨基酸

答案：B

1 / 37

[1-5]

A.浸渍法B.渗漉法C.煎煮法

D.回流提取法E.连续回流提取法

1.不加热而浸出效率较高的是

2.以水为溶剂加热提取的是

3.有机溶剂用量少而提取效率高的是

4.自中药中提取含挥发性成分时不宜采用的方法是

5.提取受热易破坏的成分最简单的方法是

答案：BCECA

考点二：水蒸气蒸馏法的概念及应用

适于具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且不溶于水、耐热的有效成分的提取。如：挥发油的提取

考点三：超临界流体萃取法的特点及应用 实际应用CO2。CO2的临界温度（31.4℃），临界压力（7.37MPa）易操作。

优点：低温提取，“热敏性”成分尤其适用；无溶剂残留；提取与蒸馏合为一体，无需回收溶剂；具

选择性分离；提取效率高，节约能耗等

例题：

1．最常用的超临界流体是

A．水B．甲醇C．二氧化碳D．三氧化二铝E．二氧化硅

答案：C

2、水蒸气蒸馏法主要用于提取

A强心苷B黄酮苷C生物碱D糖E挥发油

答案：E

二、分离

考点一：溶剂法的应用

1、酸碱溶剂法：适于酸性成分（如醌类、黄酮类等）、碱性成分（如生物碱等）及内酯、酰胺分离

2、溶剂分配法

各成分在互不相溶的溶剂中,因分配系数不同而达到分离。各个成分在两相溶剂中分配系数相差越大，则分离效率越高。

例题：

1、可以用酸溶碱沉法分离的化合物是

A、黄酮B、蒽醌C、香豆素D、强心苷E、生物碱

答案：E

2、利用在互不相溶的两相溶剂中,因分配系数不同而达到分离的方法是

A、沉淀法B、吸附色谱法C、膜分离法

D、溶剂分配法E、酸碱分离法

答案：D

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考点二：沉淀法的特点和应用

1、专属试剂沉淀法：雷氏铵盐沉淀季铵性生物碱；胆甾醇沉淀甾体皂苷；明胶沉淀鞣质。

2、分级沉淀法

水/醇法：沉淀蛋白质、多糖；

醇/水法：沉淀树脂、叶绿素等；

醇/醚（丙酮）：沉淀皂苷

3.盐析法：三颗针中分离小檗碱。

例题：

1、水/醇法和醇/水法可以除去的成分分别是

A、多糖；叶绿素B、树脂；叶绿素

C、多糖；蛋白质D、叶绿素；蛋白质

E、树脂；苷类

答案：A

考点三：结晶法-结晶纯度的判断

纯化物质最后阶段常采用的方法。主要是溶剂，结晶溶剂要对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小；对杂质或冷热时都溶解，或冷热时都不溶解。结晶纯度的判断：均匀的色泽，一定的晶形；熔点和熔距一般在1~2℃范围内；TLC或PC展开呈单一斑点；HPLC或GC分析呈单峰。

考点四：膜分离法的特点及应用

以外加压力或化学位差为推动力，对化学成分进行分离、分级、提纯和富集。反渗透、超滤、微滤、电渗析。大分子被膜截留，对中药提取液中多糖、多肽、蛋白质的截留分离。 考点五：色谱分离法的原理、特点及应用

1、吸附色谱：吸附能力差异，常用：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺。

2、凝胶过滤色谱法(分子筛)：分子筛作用。大分子首先被洗出。常用葡聚糖凝胶（sephadexG），及羟丙基葡聚糖凝胶（SephareseLH-20）等。

3、离子交换色谱法：离子交换剂有离子交换树脂、离子交换纤维素和离子交换凝胶。适于酸、碱或两性化合物。

4、大孔吸附树脂法：即具有吸附性，又具有筛选性分离的特点。吸附性是由范德华引力或氢键吸附

5、分配色谱：正相色谱：固定相极性大于流动相，固定相有氰基与氨基键合相。反相分配色谱法:固定相极性小于流动相，固定相有十八烷基硅烷（ODS）或C8键合相。 例题：

1．在水中不溶但可膨胀的分离材料是

A．葡聚糖凝胶B．氧化铝C．硅胶D．透析膜E活性炭

答案：A

解析：葡聚糖凝胶是在水中不溶、但可膨胀的球形颗粒，具有三维空间的网状结构，具有分子筛的分离功能。

2．判定单体化合物纯度的方法是

A．膜过滤B．显色反应C．HPLC

D．溶解度测定E．液-液萃取

答案：C

3 / 37

解析：判断单体化合物纯度的方法有晶型和色泽；熔点和熔距；TLC、PC、HPLC或GC等。

[1～4]

A．阳离子交换树脂B．透析膜C．活性炭D．硅胶E.氧化铝

1．在水中可膨胀的是

2．常用于吸附水溶液中非极性色素的是

3．不适合分离酸性物质的是

4．适合分离酸性物质的常用极性吸附剂是

答案：A、C、E、D

解析：本组题考查中药有效成分的分离的内容。阳离子交换树脂在水中膨胀，吸附水溶液中非极性色素的是活性炭，氧化铝不适分离酸性物质，硅胶适于分离酸性物质。

[5-8]

A．聚酰胺色谱法B．凝胶过滤法

C．离子交换法D．硅胶柱色谱法E．纸色谱法

5.主要根据氢键吸附原理分离物质的方法是

6.主要根据分子大小进行物质分离的方法是

7.主要根据解离程度不同进行物质分离的方法是

8.主要根据吸附性差异进行物质分离的方法是

答案：A，B，C，D

[9-10]

A．聚酰胺B．离子交换树脂C．硅胶D．大孔吸附树脂E．膜

9．具有氢键吸附性能的吸附剂是

10．在酸性条件下不稳定的吸附剂是

11．对酸、碱均稳定的极性吸附剂是

12，同时具有吸附性能和分子筛性能的吸附剂是

答案：A，A，D，D

考点六：其它

1.分馏法：利用混合物沸点的不同。用于液体混合物的分离，如挥发油。

2、升华法：如游离羟基蒽醌类成分，某些小分子生物碱、香豆素等

第二单元糖和苷类化合物

一、本章结构：

单糖

糖类低聚糖

糖和苷多糖

氧苷

苷类硫苷

氮苷

碳苷

二、大纲要求：

1、掌握糖类化合物的结构和分类，糖的理化性质。

2、掌握苷类化合物结构与分类。

3、掌握苷类化合物的一般性状、溶解度和旋光性，化学反应、苷键的裂解。

4、熟悉糖和苷类化合物的提取方法和注意事项

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考点一、糖类化合物的分类、代表性化合物及性质

（一）糖类的结构与分类

1、单糖：

五碳醛糖：木糖、核糖、阿拉伯糖

甲基五碳糖：夫糖、鸡纳糖、鼠李糖

六碳醛糖：葡萄糖、甘露糖、半乳糖

六碳酮糖：果糖，山梨糖

七碳酮糖：甘露庚酮糖、景天庚酮糖

糖醛酸：葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸

糖醇：卫矛醇、甘露醇、山梨醇

2、低聚糖：

二糖：龙胆二糖、芸香糖、麦芽糖、槐糖（还）、蔗糖

三糖：棉籽糖

四糖：水苏糖

3、多糖：10个以上的单糖。多糖分水不溶性多糖如：纤维素、甲壳素等，分子直链型。和水溶性多糖，动植物体内贮藏的营养及初生代谢产物多为支糖链。由一种单糖组成的多糖为均多糖，有两种以上单糖组成的多糖为杂多糖。

（二）糖的理化性质：有旋光性（右旋多）、味甜，易溶于水，难溶于无水乙醇，不溶于乙醚、苯等。

化学反应：

Molish反应：试剂：α-萘酚乙醇液，浓硫酸

菲林试剂（Fehling）-还原糖:碱性酒石酸铜砖红色沉淀

多伦试剂（Tollen)-还原糖:氨性硝酸银银镜

碘显色：糖淀粉：蓝色；胶淀粉：紫红色

其它：还原糖和苯肼-苯腙，过量成苯脎

例题：

1．按照有机化合物的分类，单糖是

A．多元醇B．羧酸C．多羟基醛或酮

D．酯E．醚

答案：C

2.葡萄糖是

A．五碳醛糖B．六碳酮糖C．六碳醛糖

D．甲基五碳醛糖E．糖醛酸

答案：C

考点二：苷类化合物的分类、代表性化合物 分类按苷键原子分类

1、氧苷（O-苷）

醇苷：强心苷和皂苷是醇苷，再如：毛茛苷、红景天苷。

酚苷：蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷等。再如：熊果苷有尿道消毒作用、天麻苷具镇静。

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酯苷：抗真菌的山慈菇苷A

氰苷：主要指具有α-羟腈基的苷元与糖组成的氧苷。

苦杏仁分解成苯乙腈，继续分解成苯甲醛和氢氰酸。对呼吸中枢起镇静作用，少量可镇咳，大量中毒。苯甲醛有特殊的香味。三硝基苯酚显砖红色。

吲哚苷靛苷

2、硫苷：是苷元上巯基与糖分子端基羟基脱水缩合。白、黑芥子苷

3、氮苷：苷元上氮原子与糖分子的端基碳直接相连。核苷、鸟苷、巴豆苷

4、碳苷：苷元的碳原子与糖分子的端基碳直接连接。牧荆素：抗肿瘤，降压，抗炎，解痉 芦荟苷：致泻

例题：

1．中药苦杏仁中所含的主要活性成分是

A．黄酮B．氰苷C．香豆素

D．木脂素E．强心苷

答案：B

2、根据形成苷键的原子分类，属于S一苷的是

A．山慈菇苷B．萝卜苷C．巴豆苷

D．天麻苷E．毛莨苷

答案：B

解析：本题考查S一苷的结构特征。

糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。萝卜苷、芥子苷属于S-苷。

[1-3]

A．红景天苷B．水杨苷C．芥子苷

D．腺苷E．牡荆素

1．属于氮苷类化合物的是

2．属于碳苷类化合物的是

3．属于硫苷类化合物的是

答案：D、E、C

解析：本组题考查苷的分类。红景天苷为醇苷，水杨苷为酚苷，芥子苷为硫苷，腺苷为氮苷，牡荆素

为碳苷。

考点三：苷类的理化性质

1、溶解性：亲水性。在甲醇、乙醇、含水正丁醇中溶解度较大。糖基多，水溶性大。C-苷在水或其它溶剂中溶解度都特别小。

2、苷键的裂解

酸催化水解：常用：盐酸、硫酸、甲酸等。

（1）酸水解由易到难：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷

（2）按苷中糖的种类：呋喃糖苷>吡喃糖苷；酮糖苷>醛糖苷；

吡喃糖苷中，五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖，如有COOH，则最难水解；2，6去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷

（3）苷元的种类①芳香苷较脂肪苷易于水解。碱催化水解：苷元为酯苷，酚苷，烯醇苷和β-位有吸电子基者水解。

酶水解：专属性高，反应温和

常用的酶：转化糖酶水解β-果糖苷键，麦芽糖酶水解α-葡萄糖苷键，苦杏仁酶能水解β-

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葡萄糖苷氧化开裂反应

Smith降解法适于苷元结构易改变的苷及C-苷。不适于有邻二醇结构的苷元。 甲醇解：全甲基化，6%~9%盐酸甲醇确定糖的连接顺序和位置

乙酰解：乙酸酐与不同酸混合。确定糖的连接位置

3、苷的化学反应

Molish反应：试剂：α-萘酚乙醇液，浓硫酸

现象：两液面间产生紫色环，证明有糖或苷，单糖反应更迅速。

例题：

1、最容易酸水解的苷类为

A、O-苷B、N-苷C、S-苷D、C-苷E、酯苷

答案：B

2、鉴别苦杏仁苷时主要鉴别它的水解产物

A、α-羟基苯乙腈B、氢氰酸C、三硝基苯酚

D、葡萄糖醛酸E、苯甲醛答案：E

3．按苷键原子不同，苷被酸水解的易难顺序是

A．C-苷>S-苷>O-苷>N一苷

B．S-苷>O-苷>C-苷>N-苷

C．N-苷>O苷>S-苷>C-苷

D．O-苷>S-苷>C-苷>N-苷

E．C-苷>O-苷>S-苷>N-苷

答案：C

4．下列吡喃糖苷中最容易被水解的是

A．七碳糖苷B．五碳糖苷C．甲基五碳糖苷

D．六碳糖苷E．糖上连接羧基的糖苷

答案：B

解析：本题考查苷键的水解。

[1-2]

A、酯苷B、氮苷C、碳苷D、氧苷E、硫苷

1、具有水溶性小、难于水解的特点的是

2、能够被碱水解的是

答案：C，A

考点四、苷的提取：杀酶保苷

第三单元醌类化合物

一、本章结构：

苯醌

醌类萘醌

菲醌

蒽醌

二、大纲要求

1、掌握醌类化合物的分类及基本结构

2、掌握醌类化合物性质（颜色、升华性、溶解性、酸性、显色反应）。

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3、掌握蒽醌类化合物常用的提取、分离方法。

4、掌握大黄的结构、理化性质及提取分离方法。

考点一：醌类化合物结构与分类及代表性化合物

1、苯醌类：对苯醌。如：凤眼草果实中的2,6-二甲氧基对苯醌、木桂花果实中的信筒子醌。

2、萘醌类a-萘醌，多为橙色或橙红色。

紫草素类（紫草和软紫草中）具有止血、抗炎、抗菌、抗癌及抗病毒等作用。胡桃醌抗菌、抗癌及中枢神经镇静。

3、菲醌：从中药丹参中得到的多种菲醌衍生物，均属于邻菲醌类和对菲醌类化合物 对菲醌：丹参新醌甲、乙、丙。

邻菲醌：丹参醌Ⅰ、丹参醌ⅡA。丹参醌类具有抗菌和扩冠作用。丹参醌ⅡA磺酸钠注射液临床上治疗冠心病、心肌梗塞。

4、蒽醌类

（1）单蒽核类

①羟基蒽醌类

大黄素型：两侧苯环具有羟基分布大黄、虎杖中的有效成分大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素，均具有抗菌活性。

茜草型蒽醌：羟基分布在一侧苯环上，颜色为橙黄至橙红色。如茜草中的茜草素类。 ②蒽酚或蒽酮衍生物还原产物。新鲜大黄经两年以上贮存则检识不到蒽酚。

芦荟苷：蒽酮类碳苷，是芦荟致泻的有效成分（溶于吡啶）

（2）双蒽核类

包括二蒽酮类、二蒽醌类，以及去氢二蒽酮类等

二蒽酮类：番泻苷类为大黄、番泻叶等致泻有效成分

二蒽醌类：山扁豆双醌

例题：

1.虎杖含有的主要化合物类型是

A．生物碱B．香豆素C．木脂素D．葸醌E．三萜

答案：D

2．丹参的醌类成分中，属于对醌类化合物的是

A．丹参醌ⅡB．隐丹参醌C．丹参醌Ⅰ

D．丹参新醌甲E．丹参酸甲酯

答案：D

3、羟基分布在一侧苯环上的蒽醌是

A、大黄素B、大黄酚C、芦荟大黄素

D、大黄酸E、茜草素答案：E

[1-2]

A、大黄素B、大黄酸C、茜草素

D、大黄素葡萄糖苷E、番泻苷A

1、属于二蒽酮的是

2、属于蒽醌苷的是答案：E，D

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考点二：醌类化合物的理化性质 升华性及挥发性

酸性：含-COOH>含二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个以上α-OH>含一个α-OH 相应的在碱性溶液中的溶解顺序：

5%NaHCO35%Na2CO3,1%NaOH,5%NaOH

2、颜色反应

（1）菲格尔反应（Feigl）

醛与邻二硝基苯试剂。醌类衍生物生成紫色化合物。

(2)无色亚甲蓝显色试验

苯醌类及萘醌类，蓝色斑点。

（3）碱液显色（Borntrager′s）

羟基蒽醌类化合物显红∽紫色

（4）Kesting-Craven反应

含有活性次甲基试剂，醌环上有未被取代的位置的苯醌及萘醌类

（5）与金属离子的反应

含Pb2+、Mg2+等金属离子，结构中含有α-酚羟基或邻二酚羟基结构的蒽醌类化合物

（6）对亚硝基二甲苯胺反应

0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液，9位或10位未取代的羟基蒽酮类 例题：

1、苯醌和萘醌的专用显色剂是

A、醛类和邻二硝基苯B、无色亚甲蓝

C、对亚硝基二甲苯胺D、活性亚甲基

E、醋酸镁

答案：B

2、下列化合物能发生Borntrager’s反应的是

A、大黄素B、丹参醌C、维生素K1

D、番泻苷E、芦荟苷

答案：A

3、能溶于5%NaHCO3溶液的醌类化合物是

A、含1个β-OH的醌类B、含2个β-OH的醌类

C、含1个β-OH1个α-OH的醌类

D、含2个α-OH的醌类

E、含1个α-OH的醌类

答案：B

[1-3]

A．Feigl反应B．无色亚甲蓝显色试验

C．Keller-killia反应D．Borntrager’s反应

E．与金属离子的络合反应

1．用于区别苯醌和蒽醌的反应是

2．羟基蒽醌类化合物遇碱颜色改变或加深的反应称为

3．能与茜草素反应，显蓝色的是

答案：B、D、E

解析：无色亚甲蓝显色试验专用于鉴别苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可

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与蒽醌类区别。在碱性溶液中，羟基蒽醌类化合物颜色变成红色～紫红色(Borntrager’s反应)，茜草素分子结构中具有邻位酚羟基，与金属离子络合(如醋酸镁)显蓝色。

考点三：醌类化合物的提取分离

（一）提取：有机溶剂提取法；碱提酸沉法；水蒸气蒸馏法（小分子萘醌和菲醌）

（二）分离：游离蒽醌：pH梯度萃取法；色谱法（硅胶，聚酰胺）。

考点四：主要含醌类的中药

（一）大黄

1、化学成分

主成分蒽醌类化合物，总含量2%~5%。游离的占10%~20%。大多数羟基蒽醌类化合物是以苷类存在。

游离蒽醌类代表性化合物：大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素。 例题：

1、下列哪一个不是大黄的主要蒽醌类成分

A、大黄素B、大黄酚C、大黄酸

D、芦荟大黄素E、土大黄苷

答案：E

2、下列化合物酸性最强的是

A、大黄酸B、大黄素C、大黄酚D、大黄素甲醚E、芦荟大黄素

答案：A

第四单元苯丙素类化合物

本章结构：

简单香豆素

香豆素类呋喃香豆素

吡喃香豆素

苯丙素酚类简单木脂素

单环氧木脂素

木脂素类木脂内酯：

环木脂素

环木脂内酯

双环氧木脂素：

联苯环辛烯型木脂素：

联苯型木脂素：

二、大纲要求：

1、掌握香豆素类化合物的结构类型、理化性质（溶解性、与碱液的作用）、提取分离方法。

2、掌握香豆素类化合物的显色反应。

3、掌握秦皮中所含化合物的基本结构类型。

4、掌握木脂素类化合物的基本含义。

5、掌握五味子的主要成分的结构特征。

考点一：香豆素的结构、分类及代表性化合

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物

（一）结构苯骈α-吡喃酮

（二）分类

1、简单香豆素：伞形化内酯、七叶内酯和七叶内酯苷（秦皮）对细菌性痢疾有效，当归内酯（独活）

2、呋喃香豆素：补骨脂内酯、白芷内酯

3、吡喃香豆素：花椒内酯

例题：

[1-3]

A．简单香豆素B．呋喃香豆素C．新木脂素

D．黄酮苷E．简单木脂素

1．补骨脂中主要成分的类型是

2．秦皮中主要成分的类型是

OOOH

COOH

3．银杏中主要成分的类型是

答案：B、A、D

考点二：香豆素的理化性质

（一）理化性质

1、性状：游离香豆素有挥发和升华性。在紫外光照射下，香豆素类显现蓝色或紫色荧光

2、溶解性：

3、内酯的碱水解：碱性条件下水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐，经酸化即闭环恢复为内酯结构。但如果与碱液长时间加热，就不能环合为内酯。（二）显色反应

1、异羟肟酸铁反应：内酯，络和成红色。

2、Gibb’s（2,6-二氯（溴）苯醌氯亚胺C6位无取代

3、Emerson（4-氨基安替比林和铁氰化钾）

4、酚羟基反应：三氯化铁反应

例题：

1．香豆素类化合物在碱中长时间放置

A．不发生变化B．生成顺式邻羟基桂皮酸盐

C．生成顺式邻羟基桂皮酸D．生成反式邻羟基桂皮酸盐

E．生成反式邻羟基桂皮酸答案：D

2、6-位无取代的香豆素可以与下列哪个试剂显色

A、盐酸=镁粉B、四氢硼钠C、碘化铋钾

D、硅钨酸E、2，6-二氯苯醌氯亚胺

答案：E

3．含酚羟基的香豆素类化合物不具有的性质或反应有

A．荧光性质B．异羟肟酸铁反应C．Gibb's反应

D．Kedde反应E．Emerson反应

答案：D

4、羟基香豆素多在紫外下显（）色荧光

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A、蓝色B、绿色C、黄色D、红色E、橙色

答案：A

5、香豆素类因为具有内酯结构，能够发生

A、对亚硝基二甲苯胺反应

B、异羟肟酸铁反应C、三氯化铁反应

D、无色亚甲蓝反应E、三氯化铝反应

答案：B

考点三：香豆素的提取与分离

1、水蒸气蒸馏法：小分子的香豆素具有挥发性

2、碱溶酸沉法

考点四：秦皮中的香豆素

七叶内酯、七叶苷、秦皮素

例题：

1、香豆素可用碱溶酸沉法提取是因为其结构中有

A．酮基B内酯环C．苯环D．甲氧基E．糖

答案：B

考点五：木脂素的结构、分类及代表性化合物

木脂素：木脂素是由两分子苯丙素衍生物聚合而成。

1、简单木脂素：二氢愈创木脂酸、叶下珠脂素

2、单环氧木脂素：恩施脂素、荜澄茄脂素

3、木脂内酯：牛蒡子苷、牛蒡子苷元

4、环木脂素：异紫杉脂素、去氧鬼臼毒脂素葡萄糖酯苷

5、环木脂内酯

6、双环氧木脂素：丁香脂素、l-细辛脂素

7、联苯环辛烯型木脂素：五味子醇、五味子素

8、联苯型木脂素：厚朴酚、和厚朴酚

考点六：含木脂素中药

五味子主成分：五味子素、五味子醇属于联苯环辛烯类木脂素；保肝和降转氨酶作用。 厚朴：主成分：厚朴酚、和厚朴酚属于联苯型木脂素

例题：

[1-2]

A、香豆素B、木脂素C、蒽醌

D、生物碱E、黄酮

1、秦皮抗菌的主要药效成分是

2、五味子保肝的主要药效成分是

答案：A，B

12 / 37

第五单元黄酮类化合物

一、本章结构：

黄酮和黄酮醇

二氢黄酮和二氢黄酮醇

异黄酮和二氢异黄酮

黄酮查耳酮和二氢查耳酮

橙酮

花色素和黄烷醇

双黄酮

二、大纲要求

1.掌握黄酮类化合物的基本骨架、结构分类及代表性化合物。

2.掌握黄酮类化合物的理化性质。（性状、溶解性、酸碱性、显色反应）

3.掌握黄酮类化合物的提取与分离方法。

4.掌握槐米、黄芩、葛根的主成分。

考点一：黄酮类化合物的结构、分类及代表性化合物

基本结构：

狭义的：2-苯基色原酮

分类：

1、黄酮：黄芩苷（黄芩）-抗菌消炎是“双黄连注射液”的主成分。芹菜素、木樨草素

2、黄酮醇类：3—OH。芦丁（槐米）-具有Vp样作用，用于治疗毛细管变脆引起的出血症，并用作高血压的辅助治疗。银杏叶中山奈酚、槲皮素等具有扩冠、增加脑血流量作用。杨梅素。

3、二氢黄酮：2、3位双键被饱和。橙皮苷-作用同芦丁，是治疗冠心病药物“脉通”的重要原料之一。橙皮素、甘草素和甘草苷等

4、二氢黄酮醇：二氢槲皮素、二氢桑色素等

5、异黄酮：2-苯基变为3-苯基取代

葛根总黄酮有增加冠状动脉血流量降低心肌耗氧量等作用，主要成分大豆素、大豆苷及葛根素。

大豆素还具有雌激素样作用。葛根素注射液的不良反应以急性血管溶血为主，属于Ⅱ型变态反应。

6、二氢异黄酮：广豆根中含有的紫檀素、三叶豆紫檀苷和高丽槐素等

7、查耳酮：苯甲醛缩苯乙酮（开链）。

红花黄素（苷）,治疗心血管疾病

8、花色素类：无羰基，带正电荷，水溶性色素。矢车菊苷元、飞燕草苷元和天竺葵苷元。

9、黄烷醇-3-醇：又称为儿茶素类

黄烷醇-3，4-二醇：又称为无色花色素类，如无色矢车菊素、无色飞燕草素和无色天竺葵素等。

10、双黄酮类：（3’，8”-双芹菜素型；8，8”-双芹菜素型；双苯醚型）如：银杏素、异银杏素和白果素等；柏黄酮；扁柏黄酮

例题：

13 / 37

1、基本母核C环无羰基，1位氧原子以烊盐形式存在的是：

A、黄酮B、黄酮醇C、异黄酮

D、花色素E、黄烷醇

答案：D

2、属于二氢黄酮的是

A、橙皮苷B、槲皮素C、木樨草素

D、大豆素E、杨梅素

答案：A

[1-4]

A．黄酮醇B．二氢黄酮C．二氢黄酮醇

D．异黄酮E．查耳酮

1.2，3位有双键，3位连有羟基的黄酮类化合物是

2.2，3位无双键，3位连有羟基的黄酮类化合物是

3.2，3位无双键，3位没有羟基的黄酮类化合物是

4.2，3位有双键，3位连有B环的黄酮类化合物是

答案：A，C，B，D

[5-9]

A、查耳酮B、二氢黄酮C、异黄酮

D、黄酮醇E、黄烷-3-醇

5、红花苷

6、儿茶素

7、大豆素

8、橙皮苷

9、槲皮素

答案：A，E，C，B，D

考点二：黄酮的理化性质及显色反应

1.颜色：与分子中是否存在交叉共轭体系有关。

黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄～黄色

查耳酮为黄～橙黄色

二氢黄酮、二氢黄酮醇及黄烷醇几乎无色

花色素的颜色可随pH不同而改变，一般pH＜7时显红色，pH为8.5时显紫色，pH＞8.5时显蓝色

2、水溶性：花色苷>二氢黄酮（醇）>黄酮（醇），查耳酮

3、酸性：7，4’-二羟基>7或4’-羟基>一般羟基>5-羟基

5%碳酸氢钠5%碳酸钠0.2%NaOH4%NaOH

4、碱性：γ-吡喃酮环上的1-氧原子显弱碱性，与强酸结合生成烊盐

5、显色反应：基本母核及其所含的酚羟基的性质。

（1）还原反应

HCL-Mg：黄酮，黄酮醇，二氢黄酮（醇）

钠汞齐：（+）（二氢）黄酮、（二氢）异黄酮红色

（+）（二氢）黄酮醇棕黄色

四氢硼钠：（+）二氢黄酮（醇）红～紫色

（2）与金属盐类试剂络合：具有3-羟基、4-羰基或5-羟基、4-羰基或邻二酚羟基等结构

14 / 37

三氯化铝或硝酸铝：定性、定量

锆盐-枸橼酸反应：仍呈鲜黄色（3-OH）；

黄色显著褪去（5-OH）

氨性氯化锶：邻二酚羟基黄酮→绿色～棕色～黑色沉淀

三氯化铁反应：酚羟基

（3）硼酸显色反应：5-羟基黄酮、6′-羟基查耳酮类→亮黄色

（4）碱性试剂：结构不同显不同颜色黄酮类分子中有3个羟基相邻时，在稀氢氧化钠溶液中能产生暗绿色或蓝绿色纤维状沉淀。

（5）五氯化锑反应：鉴别查耳酮与其他黄酮类

例题：

1.酸性最强的黄酮类化合物是

A.5，7-二羟基黄酮B．3，5-二羟基黄酮

C．3，6一二羟基黄酮D．3，7-二羟基黄酮

E．7，4’—二羟基黄酮

答案：E

2．含不同羟基的黄酮类化合物的酸性强弱顺序是

A．7，4‘-二羟基>7一羟基>5一羟基>一般酚羟基

B．7，4‘–二羟基>一般酚羟基>5一羟基>7一羟基

C．7，4‘-二羟基>4’-羟基>一般酚羟基>5一羟基

D．7．4‘-二羟基>5一羟基>7一羟基>一般酚羟基

E．一般酚羟基>7一羟基>5一羟基>7，4‘-二羟基

答案：C

3、可用于区别黄酮和黄酮醇的反应是

A、盐酸-镁粉反应B、锆盐-枸橼酸反应

C、三氯化铝反应D、氨性氯化锶反应

E、醋酸镁反应答案：B

4、某中药提取液不加镁粉、只加盐酸即产生红色，则提示其可能含有

A、黄酮B、黄酮醇C、花色素D、二氢黄酮E、异黄酮

答案：C

[1-3]

A．二氢黄酮B．5-羟基黄酮

C．黄酮醇D．7-羟基黄酮E．异黄酮

1．加入二氯氧化锆甲醇溶液形成黄色络合物，再加入枸橼酸后黄色消退的是

2．加入二氯氧化锆甲醇溶液形成黄色络合物，再加入枸橼酸后黄色不消退的是

3．能与四氢硼钾产生特征反应的是答案：B、C、A

[4-6]

A、盐酸-镁粉反应B、异羟肟酸铁反应

C、四氢硼钠反应D、Molish反应

E、Feigl反应

4、黄芩素具有的反应

5、二氢黄酮具有的反应

6、苷类化合物具有的反应

答案：A，C，D

[7-10]

15 / 37

A．5-OH黄酮B．6-OH黄酮

C．7，4＇-二0H黄酮

D．7或4＇-OH黄酮E．7-OCH3-黄酮

以下碱溶液可溶解的黄酮为

7．NaHC03溶液

8．Na2C03溶液

9．1％NaOH溶液

10．4％NaOH溶液

答案：C，D，B，A

考点三、黄酮类化合物的提取分离

（一）提取

1.乙醇或甲醇：

高浓度的醇提取游离黄酮；60%左右提黄酮苷类

2.热水提取：仅限于提取黄酮苷类。

3.碱性水或碱性稀醇：常用稀氢氧化钠和石灰水

分子中有邻二酚羟基时，应加硼酸保护。

（二）黄酮类分离

1.溶剂萃取法：

2.pH梯度萃取

3.柱色谱法

硅胶柱色谱：分离：异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化或乙酰化的黄酮及黄酮醇类。

聚酰胺柱色谱：“氢键吸附”。规律：

①酚羟基数目越多吸附力越强

②酚羟基数目相同，酚羟基所处位置易于形成分子内氢键，则与聚酰胺的吸附力减小。 ③分子内芳香化程度越高，共轭双键越多，则吸附力越强

④不同类型：黄酮醇＞黄酮＞二氢黄酮醇＞异黄酮。

⑤苷元相同，游离黄酮＞单糖苷＞双糖苷＞叁糖苷

⑥各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力：

水＜甲醇或乙醇（浓度由低到高）＜丙酮＜稀氢氧化钠水溶液或氨水＜甲酰胺＜二甲基甲酰胺

（DMF）＜尿素水溶液

（4）葡聚糖凝胶柱色谱

分离游离黄酮——吸附作用（酚羟基越多，吸附越强，越不容易洗脱）

分离黄酮苷——分子筛（分子量越大，越容易洗脱）

（5）大孔吸附树脂法：用于富集

例题：

1、提取黄酮类化合物常用的碱溶酸沉法是利用黄酮类化合物的

A强酸性B弱酸性C强碱性D弱碱性E內酯结构

答案：B

2、在聚酰胺柱色谱中，先被脱下来的化合物是

A、黄酮醇B、黄酮C、二氢黄酮醇

D、异黄酮E、黄烷醇

16 / 37

答案：E

3．不是影响聚酰胺对黄酮类化合物吸附作用的主要因素：

A．化合物中酚羟基的数目

B．化合物中酚羟基的位置

C．溶剂与化合物之间形成氢键缔合能力的大小

D．溶剂与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小

E．分子本身的大小

答案：E

考点四：主要含黄酮的中药实例

槐米：芦丁，槲皮素。芦丁易溶于热水，冷水中溶解度小。芦丁分子中因含有邻二酚羟基，碱性溶液中加热提取时，往往加入少量硼砂。

黄芩：黄芩苷，几乎不溶于水，难溶于甲醇、乙醇、丙酮，可溶于含水醇和热乙酸。黄芩苷经水解后生成的苷元黄芩素分子中具有邻三酚羟基，易被氧化转为醌类衍生物而显绿色，这是黄芩因保存或炮制不当变绿色的原因。

葛根：大豆素等异黄酮

例题：

1、黄芩是清热解毒药，含有的主要抗菌消炎的有效成分是

A、槲皮素B、木樨草素C、芦丁

D、黄芩苷E、黄芩素

答案：D

2、葛根黄酮结构主要属于

A、黄酮B、黄酮醇C、查耳酮

D、二氢黄酮醇E、异黄酮

答案：E

第六单元萜类和挥发油

本章结构：

单萜环烯醚萜类

倍半萜

一、萜类二萜

三萜

萜类：单萜、倍半萜

二、挥发油芳香族化合物

脂肪族化合物：鱼腥草素

大纲要求：

1、掌握萜类的结构与分类

2、掌握环烯醚萜类的结构特点、主要性质

3、掌握重要萜类成分

4、掌握挥发油的组成、理化性质、提取分离方法。

5、熟悉薄荷挥发油

考点一：萜的结构、分类及代表性化合物

（一）萜的含义

17 / 37

萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5

单位）结构特征的化合物。通式：（C5H8）n

（二）萜类化合物的分类

（三）代表性化合物

1、单萜两个异戊二烯

薄荷醇：左旋体习称薄荷脑，镇痛、止痒、局麻、防腐、杀菌、清凉；

胡椒酮、桉油精、斑蝥素、а-崖柏素属于单环单萜

芍药苷：镇静、镇痛、抗炎；

龙脑：俗称冰片，具有发汗、解痉、止痛等作用；

樟脑，茴香酮双环单萜

环烯醚萜：臭蚁二醛的缩醛衍生物，具半缩醛结构

游离苷元遇氨基酸产生深红色至蓝色，使皮肤染成蓝色。苷元溶冰乙酸，加少量铜离子，加热显蓝色

环烯醚萜苷：

梓醇：是地黄降血糖、利尿成分；

栀子苷及京尼平-1-0-龙胆双糖苷（栀子）有泻下作用,其苷元京尼平显著促进胆汁分泌。 裂环环烯醚萜苷：

龙胆苦苷（龙胆、当药及獐牙菜）龙胆苦苷在氨的作用下可转化成龙胆碱；

獐牙菜苷（又名当药苷）及獐牙菜苦苷（又名当药苦苷）是治疗肝炎中药獐牙菜（青叶胆）中的苦味成分。

2、倍半萜三个异戊二烯

单环倍半萜吉马酮、青蒿素(倍半萜内酯过氧化物，抗疟

双环倍半萜桉叶醇、苍术酮、棉酚、马桑毒素、莽草毒素、莪术醇、泽兰苦内酯等.

3、二萜类：4个异戊二烯聚合

穿心莲内酯：双环二萜内酯，抗菌、抗炎；

银杏内酯是银杏叶及根皮的苦味成分，治疗心脑血管

紫杉醇：三环二萜，抗癌。

雷公藤内酯、雷公藤甲素、雷公藤乙素、瑞香毒素。

甜菊苷：四环二萜其甜度是蔗糖的300倍。

冬凌草素、香茶菜甲素、大戟醇。

例题

1、薄荷油的主要成分属于

A、环烯醚萜B、二萜C、倍半萜

D、三萜E、单萜

答案：E

2、环烯醚萜属于

A单萜B倍半萜C二萜D三萜E甾体

答案：A

3、环烯醚萜苷易与某些试剂产生颜色反应，是由于分子结构中有

A．双键B．半缩醛结构C．糖残基

D．甲基E．醇羟基答案：B

18 / 37

4．某植物提取物遇皮肤呈蓝色，可能含有

A．蒽醌B．鞣质C．环烯醚萜

D．生物碱E．强心苷

答案：C

解析：环烯醚萜苷元遇氨基酸并加热，即产生深红色至蓝色，与皮肤接触，也能使皮肤染成蓝色。

5．紫杉醇的结构类型是

A．黄酮B．多元酚C．二萜

D．环烯醚萜E．倍半萜

答案：C

解析：紫杉醇结构属于三环二萜类

6．属于倍半萜类的化合物是

A．龙脑B．梓醇苷C．紫杉醇

D．青蒿素E．穿心莲内酯

答案：D

解析：青蒿素的化学结构是倍半萜。

7．属于二萜类的化合物是

A．原白头翁素B．桂皮醛C青蒿素

D．新穿心莲内酯E．a一细辛醚

答案：D

考点二：挥发油的组成、性质及提取分离

（一）化学组成：

1、单萜、倍半萜及含氧衍生物：薄荷油含薄荷醇达80%左右；山苍子油含柠檬醛达80%等

2、芳香族小分子化合物：桂皮醛，丁香酚等

3、脂肪族小分子化合物：正壬醇(陈皮),人参炔醇

鱼腥草素（癸酰乙醛）：具有抗菌活性。其注射液出现了过敏性休克、全身变态反应和呼吸困难等。

（二）性质：

1、无色或淡黄色透明液体，具有浓烈的香味；

2、挥发性；

3、易溶于各种有机溶剂；

4、多数比水轻，少数比水重，；

5、折光性；

6、旋光性；

7、对光线、空气及温度较敏感，应低温、密闭、避光保存。

（三）提取：

1、水蒸气蒸馏

2、二氧化碳超临界流体

3、压榨法

4、溶剂提取法

（四）分离：

1、冷冻析晶

19 / 37

2、减压分馏，倍半萜沸点＞单萜，单萜沸点中三烯＞二烯＞一烯，含氧单萜的沸点随官能团极性增

大而升高，即醚＜酮＜醛＜醇＜酸（酯)比相应的醇沸点高）

3、化学分离法

碱性成分：1%硫酸或盐酸萃取，再碱化

酚、酸性成分：5%的碳酸氢钠提取酸性成分，2%氢氧化钠提取弱酸性成分

醇类成分：丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丙二酸

醛、酮成分：亚硫酸钠或吉拉德试剂

硝酸银色谱：

①双键越多越容易络合：三烯>双烯>单烯>饱和烃

②末端双键越多，越容易络合

③顺式比反式容易络合

④双键的化合物，极性大的吸附力强

例题：

1．区别挥发油与油脂常用的方法是

A．相对密度B．溶解性C．皂化值

D．油迹实验E．比旋度

答案：D

2．用于鉴定挥发油组成成分的有效方法是

A．纸色谱B．气相色谱C．紫外光谱

D．分馏E．重结晶

答案：B

3、鱼腥草素属于

A、单萜B、芳香族化合物C、有机酸

D、苯丙素E、脂肪族化合物

答案：E

4、硝酸银络和色谱分离挥发油成分的关键是——官能团

A羰基B羟基C醛基D羧基E双键

答案：E

[5-7]

A．压榨法B．溶剂提取法

c．水蒸气蒸馏法D．CO2超临界流体提取法

E．盐析法

5．可获得常含有较多脂溶性杂质的粗制挥发油的方法是

6．从富含挥发油的新鲜植物药材中提取挥发油的常用方法是

7．能够防止氧化热解，提高挥发油品质而且提取效率高的方法是

答案：B、A、D

[8-9]

A．AgNO3硅胶柱色谱B．60％～65％HP0

C．吉拉尔试剂D．氧化铝柱色谱E．硅胶柱色谱

8．分离龙胆苦苷四乙酰化物和獐芽菜苷四乙酰化物用

9．分离α-细辛醚和β-细辛醚用答案：E、A

[10-11]

A．1％硫酸溶液B．5％盐酸溶液C．2%氢氧化钠溶液

20 / 37

D．20%硝酸银溶液E．氯化钠水溶液

10．从挥发油的乙醚溶液中萃取酚性成分应使用

11．从挥发油的乙醚溶液中萃取酸性成分应使用

答案：C、C

[12-13]

A．三萜B．二萜C．环烯醚萜醇D．环烯醚萜苷E．裂环环烯醚萜苷

12．獐牙菜苦苷是

13．栀子苷是

答案：E、D

[14-15]

A．环烯醚萜苷类化合物B．二萜类化合物C．肽类化合物D．有机酸类化合物E．倍半萜类化

合物

14．银杏内酯是

15．龙胆苦苷是

答案：B、A

[16-18]

A．水蒸气蒸馏法B．吸附柱色谱法C．水煎煮法

D．UV光谱法E．气相色谱-质谱联用法

16．用于挥发油提取的常用方法是

17．用于挥发油鉴定的方法是

18．用于挥发油分离的方法是

答案：A，E，B

[19-20]

A．硅胶柱色谱法B．KN03硅胶柱色谱法

C．NaN03硅胶柱色谱法D．AgN03硅胶柱色谱法

E．氧化铝柱色谱法

19．分离细辛醚和欧细辛醚常用

20．分离大黄酸葡萄糖苷和大黄素甲醚葡萄糖苷常用

答案：D，A

第七单元三萜类化合物

本章结构：

四环三萜

三萜

五环三萜

大纲要求：

1、掌握三萜类化合物的分类及结构特点。

2、掌握三萜类化合物的理化性质

3、熟悉三萜类化合物的提取与分离

4、掌握代表性中药的实例（人参、甘草、柴胡）

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考点一：三萜类化合物的分类、结构特点及代表性化合物

三萜类化合物由六个异戊二烯单位聚合，30个碳。

和糖成三萜皂苷后，可溶于水，且具有发泡性，多具有羧基,为酸性皂苷。

（一）四环三萜

羊毛脂甾烷型：茯苓的主要成分茯苓酸和块苓酸

达玛烷型：人参皂苷的苷元A，B型

葫芦素烷型：葫芦素类

环木菠萝烷型（环阿屯烷型）：黄芪苷Ⅰ、Ⅴ、Ⅶ

（二）五环三萜

齐墩果烷型：齐墩果酸、商陆酸。含此类皂苷的中药有柴胡、桔梗、甘草、远志、槲寄生、桑白皮、商陆以及人参。

乌苏烷型：乌苏酸（熊果酸）

羽扇豆烷型：羽扇豆醇、白桦脂醇、白桦脂酸等。白头翁苷A、B的苷元均为23-羟基白桦脂酸。

例题：

1、下列哪一个结构属于四环三萜

A、螺甾烷醇型B、齐墩果烷型C、乌苏烷型

D、羽扇豆烷型E、达玛烷型答案：E

2．人参皂苷元的主要结构类型是

A．羊毛甾烷型B．呋甾烷型

C．达玛烷型D．异螺旋甾烷型

E．变形螺旋甾烷型答案：C例题：

3、下列除哪项外均为常见的三萜皂苷类型

A．羊毛甾烷型B．螺旋甾烷型

C．乌苏烷型D．齐墩果烷型E．羽扇豆烷型

答案：B

4、下列哪一个结构属于四环三萜

A、螺甾烷醇型B、齐墩果烷型C、乌苏烷型

D、羽扇豆烷型E、达玛烷型

答案：E

考点二：三萜类化合物的理化性质

1、刺激性：对人体黏膜有强烈刺激性。

2、溶解性：游离三萜不溶于水，三萜皂苷类可溶于水，含水正丁醇作为提取分离皂苷的溶剂。

3、发泡性：降低水溶液表面张力

4、溶血性：溶血作用强弱可用溶血指数表示。

人参总皂苷没有溶血现象，B型和C型人参皂苷有显著的溶血作用,而A型人参皂苷则抗溶血。

5、颜色反应

(1)Liebermann-Burchard：浓硫酸-乙酸酐（1：20）

22 / 37

(2)Kahlenberg（五氯化锑或三氯化锑）：显蓝色、灰蓝色、灰紫色等。

(3)Rosen-Heimer（25%三氯乙酸）：100℃，呈红色，渐变为紫色

(4)Salkowski（氯仿-浓硫酸）：

(5)Tschugaeff（冰乙酸中加乙酰氯）：加热，淡红色或紫红色

6、水解反应：Smith降解，可获真正皂苷元。如人参皂苷

例题：

1.下列成分的水溶液，经振摇可以产生肥皂泡样的泡沫的是

A、黄酮类B、强心苷C、皂苷

D、生物碱E、蒽醌

答案：C

2.可区分三萜皂苷和甾体皂苷的是

A．五氯化锑反应B．氯仿-硫酸反应C三氯化铁反应D．醋酐-硫酸反应E．Molish反应 答案：D

考点三：三萜类化合物的提取与分离

1.醇类溶剂：甲醇或乙醇提取，回收醇，加适量水分散，用乙醚或氯仿萃取，水液继用水饱和的正丁醇萃取可得粗总皂苷。

2.碱水提取法：含有羧基可用碱溶酸沉法提取。

3.分段沉淀法：醇/醚或醇/丙酮

4、高效液相色谱法：分离皂苷类化合物最常用

考点四：含有三萜皂苷的中药结构及生物活性

（一）人参：

人参二醇型-A型：达玛烷型四环三萜皂苷，6位碳无羟基取代，其皂苷元为20（S）-原人参二醇，如人参皂苷Ra1、Ra2、Rb1、Rb2、Rc、Rd、Rg3等

人参三醇型-B型：达玛烷型四环三萜皂苷，6位碳有羟基取代，其皂苷元为20（S）-原人参三醇，如人参皂苷Re、Rf、Rg1、Rg2、Rh1等。

齐墩果酸型-C型：齐墩果烷型五环三萜衍生物，如人参皂苷Ro。

（二）甘草：齐墩果酸型五环三萜类

甘草皂苷（甘草酸，甘草甜素）：皂苷元18β-甘草次酸及2分子葡萄糖醛酸所组成。

（三）柴胡：齐墩果烷型

（1）△12齐墩果烯型：柴胡皂苷b3、柴胡皂苷b4

(2）△12齐墩果烯型,13-OCH3

（3）△9（11），12齐墩果二烯型（同环双烯）：柴胡皂苷g

（4）△11（13），18齐墩果二烯型（异环双烯）：柴胡皂苷b1、柴胡皂苷b2

（5）△11-13,28环氧齐墩果烯型：柴胡皂苷a、c、d、e，属于原生苷。a和d为主成分，抗炎，降低胆固醇和甘油三酯作用。

柴胡皂苷a，苷元为柴胡皂苷元F

柴胡皂苷d，苷元为柴胡皂苷元G，

柴胡皂苷c，e,苷元为柴胡皂苷元E，

例题：

1、分段沉淀法分离三萜皂苷的依据混合物中各组分

23 / 37

A、极性不同B、分子大小不同C、苷元不同

D、水溶性不同E、酸性不同答案：A

2、游离的甾体及萜类易溶于

A．石油醚B．乙酸乙酯C．正丁醇

D．甲醇E．水和含水醇

答案：A

3．结构属于异环双烯类的皂苷是

A．柴胡皂苷αB．柴胡皂苷bC．柴胡皂苷b

D．柴胡皂苷gE．柴胡皂苷d

答案：C

4、下列关于甘草皂苷性质的论述，错误的是

A、有酸性B、易溶于无水乙醇

C、有微弱的起泡性D、有微弱的溶血性

E、有甜味答案：B

5、除下列哪项外均属于人参皂苷中四环三萜皂苷元

A、人参皂苷Rb1B、人参皂苷ReC人参皂苷Rc D人参皂苷Rg1E、人参皂苷Ro

答案：E

[1-2]

A．螺旋甾烷醇型皂苷B．达玛烷型皂苷

C．齐墩果烷型皂苷D．乌索烷型皂苷

E．羽扇豆烷型皂苷

9．人参皂苷Rbl属于

10．人参皂苷Ro属于答案：B、C

【3-4】

A、人参皂苷R0B、人参皂苷Rb1C、人参皂苷Rc

D、人参皂苷RdE、人参皂苷Re

3、属于齐墩果酸型的是

4、属于人参三醇型的是

答案：A,E

[5-8]

A．△齐墩果烷结构B．13β、28-环氧醚键结构

C．同环双烯结构D．异环双烯结构

E．齐墩果酸结构

5．Ⅰ型柴胡皂苷具有

6．Ⅱ型柴胡皂苷具有

7．Ⅲ型柴胡皂苷具有

8．Ⅳ型柴胡皂苷具有

答案：B、D、A、C

第八单元甾体类化合物 胆汁酸

大纲要求：

24 / 37

1.掌握甾体化合物的结构与分类及显色反应

2.掌握强心苷的结构与分类、理化性质及颜色反应

3、掌握强心苷的提取分离（强心苷提取分离注意事项）

考点一：甾体类化合物结构特点及分类 甾体的分类：

强心苷、甾体皂苷、胆汁酸、蟾毒配基、植物甾醇、C21甾醇、昆虫变态激素、醉茄内酯 甾体母核的结构特点：

例题：

1、毛花洋地黄治疗心力衰竭的主要有效成分属于

A、皂苷类B、甾体类C、黄酮类

D、生物碱类E、强心苷类

答案：E

2、不属于甾体化合物的是

A、强心苷B、甾体皂苷C、三萜皂苷

D、胆汁酸E、蟾毒配基

答案：C

考点二：甾体类化合物的颜色反应

无水条件

1.Liebermann-Burchard反应：反应液由红-紫-蓝-绿-污绿，发生一系列颜色变化，最后褪色。

2.Salkowaki反应将样品溶于氯仿，加入硫酸，硫酸层显血红色或青色，氯仿层显绿色荧光. 3Tschugaev反应：冰醋酸-氯化锌-乙酰氯共热

4.Kahlenberg反应：纸片反应，样品斑点显黄、灰蓝、灰紫等颜色

5.Rosen-Heimer反应25%的三氯醋酸加热到60度可显红色至紫色。

考点三：强心苷的结构分类、特点、性质

(一)结构与分类

甲型强心苷（强心甾烯）：C17五元不饱和内酯环

如：洋地黄毒苷元

乙型强心苷（海葱甾烯）：C17六元不饱和内酯环

如：嚏根草苷元等

2，6-去氧糖：D-洋地黄毒糖、D-加拿大麻糖L-夹竹桃糖

Ⅰ型：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y如：如紫花洋地黄苷A。

Ⅱ型：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y如：黄夹苷A

Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）x，如：绿海葱苷

例题：

1．洋地黄毒糖是

A．6-去氧糖B．2，6-二去氧糖

C．6-去氧糖甲醚D．α-氨基糖

E．α-羟基糖

答案：B

25 / 37

2.甲型强心苷甾体母核C-17的侧链是

A．葡萄糖B．鼠李糖C．六元不饱和内酯环

D．五元不饱和内酯环E．羧基

答案：D

3、Ⅲ型强心苷是（）

A.苷元‐（D‐葡萄糖）y

B.苷元‐（6‐去氧糖甲醚）x‐（D‐葡萄糖）y

C.苷元‐（2，6‐二去氧糖）x‐（D‐葡萄糖）y

D.苷元‐（6‐去氧糖）x（D‐葡萄糖）y

E.苷元‐（D‐葡萄糖）y‐（2，6‐二去氧糖）x

答案：A

4．洋地黄毒苷溶解性的特点是

A．易溶于水B．易溶于石油醚C．易溶于氯仿

D．易溶于乙醚E．易溶于环己烷

答案：A

[1-4]

A．I型强心苷B．II型强心苷C．Ⅲ型强心苷

D．A型人参皂苷E．B型人参皂苷

1.强心甾苷元与(D-葡萄糖)y结合后生成的是

2.强心甾苷元与(6-去氧糖)x（D一葡萄糖）y结合后生成的是

3.强心甾苷元与（2，6--去氧糖）x（D一葡萄糖）y结合后生成的是

4．人参皂苷三醇型是

答案：C，B，A，E

12.甲型强心苷甾体母核C-17的侧链是

A．葡萄糖B．鼠李糖C．六元不饱和内酯环

D．五元不饱和内酯环E．羧基

答案：D

[[5-7]

A．甾体母核C-17位连有五元不饱和内酯环的化合物

B．甾体母核C-17位连有六元不饱和内酯环的化合物

C．甾体母核C-17位连有五碳醛糖的化合物

D．甾体母核C-17位连有六碳醛糖的化合物、

E．甾体母核C-17位连有α去氧糖的化合物

5．甲型强心苷是

6．乙型强心苷是

7．洋地黄中主要强心苷是

答案：A，B，A

（二）强心苷的理化性质

苷键水解

（1）酸水解：

①温和酸水解：0.02~0.05mol\L的盐酸或硫酸使2-去氧糖苷键裂解，Ⅰ型强心苷水解成苷元、2-去氧糖、低聚糖。

②强烈酸水解：3%~5%盐酸。生成单糖和脱水苷元

26 / 37

③氯化氢-丙酮法：适于多数Ⅱ型强心苷的水解

（2）酶水解：只水解葡萄糖

（3）碱水解

碳酸氢钠（钾、钙、钡）：使酰基的水解

氢氧化钠（钾）水溶液：内酯开环；氢氧化钠（钾）醇溶液:甲型强心苷生成C22活性亚甲基

（三）显色反应

甾体母核：无水条件。同三萜反应

五元不饱和内酯环-甲型强心苷：

1、Legal：3%亚硝酰铁氰化钠／氢氧化钠，呈深红

2、Raymond：间二硝基苯和20%氢氧化钠，呈紫红色

3、Kedde：3,5-二硝基苯甲酸试剂，呈红或紫红色

4、Baljet：苦味酸试剂，呈现橙色或橙红色

α-去氧糖：

1、三氯化铁-冰醋酸（K.K），游离的2-去氧糖或解离出2-去氧糖的强心苷。

2、呫吨氢醇：只要分子中有α-去氧糖即显红色，可用于定量分析

3、对-二甲氨基苯甲醛：α-去氧糖可显灰红色斑点

4、过碘酸-对硝基苯胺：

考点四：强心苷的提取分离

甲醇或70%～80%乙醇作溶剂，提取效率高，且能使酶失去活性。

例题：

1、在温和酸水解的条件下，可水解的糖苷键是

A．强心苷元-α-去氧糖

B．α-羟基糖(1—4)-6-去氧糖

C．强心苷元-α-羟基糖

D．α-羟基糖(1-4)-α-羟基糖

E．强心苷元-β-葡萄糖

答案：A

2．强烈酸水解法水解强心苷，其主要产物是

A．真正苷元B．脱水苷元C．次级苷

D．二糖E．三糖答案：B

3.可与醋酐-浓硫酸反应产生一系列颜色变化的化合物是

A．强心苷B．香豆素C．黄酮苷

D．生物碱E．木脂素

答案：A

4.区别胆汁酸类与强心甾烯类成分，不能用

A.Kedde反应B.Raymand反应C.Legal反应

D.Liebermann－Burchard反应E.Baljet反应

答案：D

5．K-毒毛旋花子甙的组成为毒毛旋花子甙元-D-加拿大麻糖--D-葡萄糖--D-葡萄糖，该甙经水解

后，得到保持原结构的甙元及一个三糖，该水解条件是：

27 / 37

A、-D-葡萄糖甙酶B、3%盐酸

C、2%氢氧化钠D、0.02mol/L盐酸在含水醇中

E、麦芽糖酶答案：D

6、不同于其他苷类，强心苷结构独有的糖是

A．α-羟基糖B．α-去氧糖C．L-鼠李糖

D．D-葡萄糖E．葡萄糖醛酸

答案：B

7、游离的甾体及萜类易溶于

A．石油醚B．乙酸乙酯C．正丁醇D．甲醇E．水和含水醇

答案：A

8、Kedde反应的主要试剂是

A、间二硝基苯B、苦味酸C、亚硝酰铁氰化钠

D、对硝基苯肼E、3，5-二硝基苯甲酸

答案：E

9、三氯乙酸反应，加热至60℃则产生红至紫色的苷为

A．甘草皂苷B．柴胡皂苷C．人参皂苷

D．知母皂苷E．木脂素苷

答案：D

[1-3]

A、3%-5%H2SO4B、0.02-0.05mol/LHCL

C、NaHCO3D、紫花苷酶E、麦芽糖酶

1、可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖的条件是

2、可将毛花苷C酶解成地高辛的是

3、可使三种类型强心苷水解，多数生成脱水苷元的条件是

答案：B，E，A

考点五：蟾酥强心成分的结构特点

1.蟾蜍甾二烯类：游离的，似乙型强心苷元的结构,有强心和止痛作用。主成分为蟾毒灵、华蟾毒精、蟾毒它灵、脂蟾毒配基、日蟾毒它灵等化合物。

结合型又分蟾毒灵-3-辛二酸精氨酸酯、蟾毒配基脂肪酸酯和蟾毒配基硫酸酯3种类型。

2.强心甾烯类多以酯的形式存在.例如沙门苷元-3-辛二酸精氨酸酯、沙门苷元-3-硫酸酯和沙 门苷元-3-半辛二酸酯等。

考点六：含强心苷的中药实例-毛花洋地黄： 去乙酰毛花苷C（西地兰）、异羟基洋地黄毒苷（地高辛）、毒毛花苷K：选择性作用于心脏，能加强心肌的收缩性，用于治疗急、慢性充血性心力衰竭与节律障碍等疾患。

例题：

1、含有2，6-二去氧糖的苷是

A、人参皂苷B、柴胡皂苷C、毛花苷C

D、番泻苷AE、薯蓣皂苷

答案：C

考点七：甾体皂苷的结构特点及性质、显色

28 / 37

反应

（一）甾体皂苷结构特点：皂苷元27个碳，A.B.C.D.E和F六个环.E和F以螺缩酮的形式连接,共同组成螺旋甾烷.中性皂苷

（二）甾体皂苷的类型：

螺甾烷醇(C25S)：菝契皂苷，约莫皂苷、知母皂苷

异螺甾烷醇(C25R)：薯蓣皂苷元，合成甾体激素和甾体避孕药的原料 呋甾烷醇型（F环开环）：原薯蓣皂苷

变形螺甾烷醇型：颠茄皂苷A

（三）理化性质：

溶解性：皂苷易溶热水,稀醇，含水正丁醇

皂苷元易溶于石油醚、氯仿、乙醚等

(四）沉淀反应：甾体皂苷与胆甾醇沉淀。

1、表面活性：发泡性

2、溶血性

3、检识：

（1）泡沫实验;溶血实验

三萜皂苷显红紫色或蓝色

（2)醋酐-浓硫酸

甾体皂苷显黄-红-紫-蓝-绿-污绿色

三萜皂苷加热至100℃，红色变紫色

(3)Rosen-Heimer

甾体皂苷加热至60℃，红色至紫色

例题：

1.可区分三萜皂苷和甾体皂苷的是

A．五氯化锑反应B．氯仿-硫酸反应

C三氯化铁反应D．醋酐-硫酸反应

E．Molish反应

答案：D

2．下列除哪项外均为螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇皂苷元的结构特征

A．由27个碳原子组成B．由30个碳原子组成

C．一般3-羟基成苷D．由A、B、C、D、E、F六个环组成

E．E和F环以螺缩酮形式连接

答案：B

3、与醋酐一浓硫酸试剂反应(Liebermann-Burchard反应)最后产生蓝绿色的苷为

A．薯蓣皂苷B．柴胡皂苷C．甘草皂苷

D．人参皂苷E．芦丁

答案：A

4、从中药水提液中提取皂苷常用

A.乙醇B.乙醚C.乙酸乙酯

D.正丁醇E氯仿

答案：D

5、薯蓣皂苷属于

A、螺甾烷醇型B、异螺甾烷醇型C、呋甾烷醇型

29 / 37

D、羊毛脂甾烷型E、变形螺甾烷醇型

答案：B

6、地高辛又称为

A、洋地黄毒苷B、羟基洋地黄毒苷

C、异羟基洋地黄毒苷D、毛花洋地黄苷丙

E、紫花洋地黄苷A

答案：C

考点八：胆汁酸类化合物检识反应及代表性化合物：

（一）颜色反应：

1）Pettenkofer：10%蔗糖-浓硫酸，紫色环

2）GregoryPascoe：45%硫酸及0.3%糠醛，胆酸存在的溶液显蓝色.可用于胆酸的定量分析。

（3）Hammarsten：用20%铬酸溶液，胆酸为紫色，鹅去氧胆酸不显色。

（二）牛黄：胆红素、胆汁酸，去氧胆酸具有松弛平滑肌的作用，是牛黄镇痉的有效成分 例题：

1、区别胆汁酸类与强心甾烯类成分，不能用

A.Kedde反应B.Raymand反应C.Legal反应

D.Liebermann－Burchard反应E.Baljet反应

答案：D

2、牛黄镇痉的有效成分是

A、胆酸B、去氧胆酸C、石胆酸

D、胆固醇E、胆红素

答案：B

[1-2]

A．GregoryPascoe反应

B．Hammarsten反应C．Gibb’S反应

D．Emerson反应E．Feigl反应

1．可用于胆酸含量测定的是

2．胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色

答案：A、B

第九单元生物碱

本章结构：

鸟氨酸系：吡咯烷类、莨菪烷类、、吡咯里西啶类

赖氨酸系：蒎啶类、奎诺里西啶类

分类：苯丙氨酸和酪氨酸

色氨酸系

萜类生物碱

甾体生物碱

含生物碱：麻黄、黄连、洋金花、苦参、防己、乌头、马钱子

大纲要求：

30 / 37

1.掌握生物碱的分布、存在形式；结构与分类及主要类型的生物碱

2.掌握生物碱的理化性质

3.掌握生物碱的提取与分离及薄层色谱检识。

4.实例：麻黄、黄连、洋金花、苦参、防己、乌头、马钱子

考点一：生物碱的含义、结构分类及代表性化合物

（一）含义：生物碱是存在于生物界的一类含氮有机化合物，多数具有碱性，大部分为复杂的氮杂环结构，大多氮原子在环内，具有显著的生物活性

（二）结构分类：

1、鸟氨酸系：吡咯烷类（益母草中水苏碱、山莨菪中红古豆碱）；茛菪烷类生物碱（莨菪碱）；吡咯里西啶类生物碱（大叶千里光碱）

2、赖氨酸系：蒎啶类（胡椒碱，槟榔碱）；喹诺里西啶类（苦参碱）；吲哚里西啶类（一叶萩碱，对中枢神经系统有兴奋作用）

3、苯丙氨酸和酪氨酸系：苯丙胺类（麻黄碱）；异喹啉类（小檗碱类和原小檗碱类-小檗碱，延胡索乙素；苄基异喹啉类-罂粟碱，厚朴碱；双苄基异喹啉类-汉防己甲、乙素，蝙蝠葛碱；吗啡烷类-吗啡、可待因）

4、色氨酸系（吲哚类生物碱）单吲哚类（大青素B）、色胺吲哚类(吴茱萸碱)、双吲哚类（长春碱）和单萜吲哚衍生物（利血平）

5、萜类：单萜类（龙胆碱）；倍半萜类（石斛碱）；二萜类（乌头碱类，紫杉烷类）

6、甾体类生物碱黄杨属中的黄杨碱D，藜芦中的藜芦胺

例题：

1．苦参中的生物碱是

A．色胺吲哚类生物碱B．双吲哚类生物碱

C．奎诺里西啶类生物碱D．吗啡烷类生物碱

E．异喹啉类生物碱

答案：C

2、生物碱多存在于

A．单子叶植物B．双子叶植物

C．蕨类植物D．裸子植物E．藻类植物

答案：B

3.生物碱在植物体内的主要存在形式为

A、有机酸盐B、无机酸盐C、游离态

D、N-氧化物E、苷

答案：A

4、洋金花中主要生物碱的母核属于

A、喹啉B、异喹啉C、吲哚

D、莨菪烷E、喹诺里西丁

答案：D

5.不属于原小檗碱型生物碱的是

A、小檗碱B、巴马丁C、黄连碱

D、木兰碱E、药根碱

答案：D木兰碱属于阿朴菲型，（药根碱具有酚羟基，属于酚性生物碱）

31 / 37

[1-4]

A、有机胺类B、甾类C、二萜类

D、喹喏里西啶类E、莨菪烷类

1、麻黄碱属于

2、苦参碱属于

3、阿托品属于

4、乌头碱属于答案：A，D，E，C

考点二：生物碱的理化性质

（一）性状：液体，如烟碱、槟榔碱。麻黄碱、烟碱等具挥发性，咖啡因具升华性

（二）旋光性：多呈左旋，左旋体的生理活性比右旋体强

（三）溶解性

1、亲脂性生物碱（仲胺碱和叔胺碱）：易溶氯仿

2、亲水性生物碱（季铵型；具有半极性的NO配位键（氧化苦参碱）；分子量小而极性又较大（麻黄碱，烟碱）：易溶于水。

3、特殊官能团：脂溶性的酚性生物碱（吗啡）；具有内酯（喜树碱）或内酰胺的生物碱（苦参碱）;具有羧基（槟榔碱）

4、生物碱盐：无机酸盐的水溶性大于有机酸盐；含氧酸盐的溶解度大于卤代酸盐。特例如：小檗碱盐酸盐难溶于水。

（四）碱性：pKa越大，碱性越强。

pKa<2为极弱碱（酰胺类，五元芳氮杂环），pKa2~7为弱碱（芳香胺，六元芳氮杂环），pKa7~12 为中强碱（脂胺类，脂氮杂环类），pKa>12为强碱（胍类，季铵碱类）

影响碱性强弱的因素有：

（1）氮原子的杂化方式：sp3＞sp2＞sp。

（2）诱导效应：麻黄碱碱性强于去甲麻黄碱

（3）诱导-场效应

（4）共轭效应：胡椒碱，秋水仙碱，咖啡因

（5）空间效应：东莨菪碱，利血平

（6）氢键效应：麻黄碱，伪麻黄碱

（五）沉淀反应：

酸水条件。碘化铋钾（橘红色沉淀）、碘化汞钾（类白色沉淀）、碘-碘化钾（棕色沉淀）、硅钨酸（灰白色或淡黄色沉淀）。苦味酸（中性条件下，黄色沉淀）。雷氏铵盐与季铵碱生成红色

（六）显色反应：

Mandelin（1%钒酸铵浓硫酸溶剂）：莨菪碱及阿托品显红色；士的宁显紫色，奎宁显淡橙色 Marquis试剂（含少量甲醛的浓硫酸）：吗啡显紫红色，可待因显蓝色

Frǒhde试剂（1%钼酸钠或钼酸铵的浓硫酸溶液）：吗啡显紫色渐转棕色，小檗碱显棕色；利血平显黄色渐转蓝色，乌头碱显黄棕色

例题：

1、某生物碱的碱性大，它的

A、pKb大B、pKa大C、Kb小

D、Ka大E、PH小

答案：B

2、具有升华性的生物碱是

32 / 37

A、烟碱B、莨菪碱C、氧化苦参碱

D、咖啡因E、乌头碱

答案：D

3、下列生物碱水溶性最大的是：

Ａ．氧化苦参碱Ｂ．吗啡Ｃ．乌头碱

Ｄ．马钱子碱Ｅ．莨菪碱

答案：A

4．具有酚羟基，能溶于氢氧化钠溶液的是

A．汉防己甲素B．延胡索乙素C．吗啡

D．莨菪碱E．山莨菪碱

答案：C

5、能溶于酸水溶液并可与碘化铋钾生成黄色至橘红色沉淀的是

A．呋喃香豆素B．吡喃香豆素

C．黄酮D．生物碱E．木脂素

答案：D

6.可使吗啡初显紫色渐转棕色的试剂是

A.3，5一二硝基苯甲酸B．1%钒酸铵的浓硫酸溶液

C含少量甲醛的浓硫酸溶液D．1%钼酸钠的硫酸溶液

E．饱和苦味酸试剂

答案：D

考点三：生物碱的提取分离

（一）总碱的提取

1.水或酸水提取法净化的方法：

①阳离子交换树脂法

②萃取法

2、醇类溶剂提取法

3、亲脂性有机溶剂提取法

（二）生物碱的分离

1.利用碱性差异进行分离：PH梯度法-总碱溶有机溶剂，pH由高至低依次萃取，生物碱由强至弱分离；总生物碱溶于酸水逐步加碱使pH值由低至高，生物碱由弱到强分离。

2.利用溶解度差异进行分离游离生物碱：氧化苦参碱极性稍大，难溶于乙醚而苦参碱可溶于乙醚

汉防己中汉防己乙素的极性大于汉防己甲素，在冷苯中的溶解度小于甲素

生物碱盐：在草酸中溶解度不同，麻黄碱溶解度小于伪麻黄碱

3.利用特殊官能团进行分离

酚性或含羧基生物碱在碱性条件下成盐溶于水，可与一般生物碱分离。

内酯或内酰胺结构的生物碱可碱溶酸沉。

4、利用色谱法进行分离

（1）吸附柱色谱

常用氧化铝或硅胶作为吸附剂。

（2）分配柱色谱

对某些结构特别相近的生物碱，可采用分配色谱法

5.水溶性生物碱（季铵碱）的分离

33 / 37

（1）沉淀法：雷氏铵盐分离：

例题：

1．含下列生物碱的中药酸水提取液，用氯仿萃取，可萃出的生物碱是

A．苦参碱B．氧化苦参碱C．秋水仙碱

D．麻黄碱E．山莨菪碱

答案：C

2．用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时，最佳条件是

A．碱性水溶液B．酸性水溶液C．中性水溶液

D．95％乙醇溶液E．氯仿

答案：B

3．中药的酸水提取液碱化后用氯仿萃取，氯仿层再用酸水萃取，酸水层加碘一碘化钾试剂，能生成红棕色沉淀的是

A．香豆素B．黄酮C．生物碱

D．木脂素E．蒽醌

答案：C

4、分离麻黄碱和伪麻黄碱根据

A.盐酸盐溶解度不同B.硫酸盐溶解度不同

C草酸盐溶解度不同D游离碱溶解度不同

E醋酸盐溶解度不同

答案：C

5．分离汉防己甲素和乙素，主要是利用二者

A．氮原子的杂化方式不同

B．在碳酸氢钠溶液中的溶解度不同

C．盐酸盐的溶解度不同

D．极性的大小不同E．分子内氢键的不同

答案：D

6、下列生物碱中碱性最弱的是

A小檗碱B麻黄碱C番木鳖碱

D新番木鳖碱E秋水仙碱

答案：E

7、可待因的结构类型属于

A、苯丙胺类B、苄基异喹啉C、双苄基异喹啉

D、吗啡烷类E、莨菪烷类

答案：D

[1-5]

A、酸碱法B、水醇法C、醇醚法

D、活性炭E、盐析法

1、欲纯化总皂苷通常采用的方法是

2、提取生物碱常用方法是

3、用于除去脂溶性色素

4、除去药材中多糖的方法是

5、在溶液中加入无机盐促使有效成分析出的方法是：

答案：C，A，D，B，E

34 / 37

[6-8]

A．小檗碱B．麻黄碱C．伪麻黄碱

D．东莨菪碱E．山莨菪碱

6．其共轭酸因分子内氢键而稳定的是

7．其草酸盐不溶于水的是

8．其分子结构中具有氧环的是

答案：C、B、D

考点四：含生物碱中药实例

（一）麻黄：

麻黄碱和伪麻黄碱，甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲伪麻黄碱-苯丙胺类生物碱麻黄碱和伪麻黄碱：游离碱有挥发性。

不和生物碱沉淀试剂反应。可与二硫化碳-硫酸铜或铜络盐反应中强碱，麻黄碱的碱性比伪麻黄碱弱。

游离的麻黄碱可溶于水；两者均可溶于氯仿、乙醚、苯及醇类溶剂中。草酸麻黄碱难溶于水，草酸伪麻黄碱易溶于水。

（二）黄连：

原小檗碱型季铵型生物碱，有小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱等。 可用丙酮加成反应(黄色结晶性)和漂白粉显色（溶液变为樱红色）

（三）洋金花：莨菪碱（阿托品）、山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱和N-去甲莨菪碱。 碱性强弱：莨菪碱＞山莨菪碱＞东莨菪碱、樟柳碱。影响因素：空间效应＋诱导效应 亲水性：莨菪碱＜山莨菪碱＜东莨菪碱、樟柳

检识：氯化汞沉淀-莨菪碱（红色）；东莨菪碱（白色）。Vitali-莨菪碱、东莨菪碱、山莨菪碱等与发烟硝-苛性碱醇呈深紫色-暗红色颜色消失。过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应（DDL反应）-樟柳碱

（四）乌头（附子）：二萜双酯型生物碱-乌头碱、次乌头碱和美沙乌头碱

毒性：双酯型＞单酯型＞无酯键的醇胺型

（五）马钱子

吲哚型-士的宁（番木鳖碱）和马钱子碱。

显色：士的宁与硝酸显淡黄色，蒸干残渣遇氨气转变为紫红色。马钱子碱与浓硝酸接触即显深红色，再加氯化亚锡转变为紫色。浓硫酣重铬酸钾作用：士的最初显蓝紫色，渐变为紫堇色、紫红色，最后为橙黄色。马钱子碱不能。

例题：

［1-4］

Ａ．苦参碱和氧化苦参碱Ｂ．汉防己甲素和乙素

Ｃ．莨菪碱和东莨菪碱Ｄ．小檗碱及其共存生物碱Ｅ．麻黄碱和伪麻黄碱

利用生物碱或成盐溶解度不同或特殊功能基分离生物碱，选择下列溶剂或成盐方式可分离：

1、甲苯

2、四氯化碳

3、乙醚

4、草酸盐

答案：B、C、A、E

第十单元鞣质

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鞣质：分为可水解鞣质（五倍子鞣质）、缩合鞣质及复合鞣质 性质：1.还原性-很多酚羟基，为强还原剂

2.与蛋白质沉淀

3.与重金属盐沉淀

4.与生物碱沉淀

5.与三氯化铁-产生蓝黑色或绿黑色沉淀。

6.与铁氰化钾氨溶液-呈深红色

除鞣质的方法：热处理冷藏，石灰沉淀，明胶沉淀 例题：

1、缩合鞣质的基本结构单元是

A、没食子酸B、逆没食子酸C、鞣花酸

D、鞣酐E、黄烷醇

答案：E

2、下列除哪项外均是组成鞣质的基本结构

A、没食子酸B、逆没食子酸C、黄烷醇

D、儿茶素E、苯丙素答案：E

3、五倍子鞣质属于

A、没食子鞣质B、逆没食子鞣质C、鞣花鞣质

D、缩合鞣质E、复合鞣质答案：A

[1-2]

A、具有还原性B、与蛋白质沉淀

C、与三氯化铁显色

D、与生物碱沉淀E、与重金属盐沉淀

1、鞣质容易被氧化，是因为其

2、可用明胶沉淀法提纯和鉴别鞣质，是因为

答案：A，B

第十一单元其他成分

氨基酸：茚三酮作为检识试剂。

蛋白质和酶：双缩脲反应

例题：

1、下列除哪项外，均可与蛋白质产生沉淀

A、鞣质B、苦味酸C、硫酸铜

D、三氯醋酸E、蛋白酶

答案：E

[1-3]

A、茚三酮反应B、双缩脲反应C、Molish反应

D、Pettenkofer反应E、Dragendorff反应

1、氨基酸的检识反应

2、蛋白质的检识反应

3、生物碱的检识反应

答案：A，B，E

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