PAHS检测PAHS测试” “PAHS标准检测与测试” “PSHS认证PAHS指令”

1、RoHS六项限用物质检测标准测试欧盟《关于在电子电气设备中限制使用某些有害物质的第2002/95/EC号指令（RoHS指令），要求从20xx年7 月1 日起，各成员国应确保在投放于市场的电子和电气设备中限制使用铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚六种有害物质。

RoHS中对六种有害物规定的上限浓度：

镉(Cd)：＜100ppm 铅(Pb)：＜1000ppm 汞(Hg)：＜1000ppm 六价铬(Cr6+)：＜1000ppm 多溴联苯(PBBs)：＜1000ppm

多溴联笨醚(PBDEs)：＜1000ppm

2、多环芳烃（PAHs）检测标准测试欧盟2005/69/EC指令规定直接投放市场的添加油或用于制造轮胎的添加油应符合以下技术参数：苯并吡（BaP）含量不得超过1mg/kg，同时16种PAH的总含量应低于10mg/kg。德国对电动工具等产品也加强了PAHs的管控要求。美国EPA标准还要求对16种PAH进行检测。

3、邻苯二甲酸酯检测标准测试

欧盟第2005/84/EC号指令要求所有玩具或儿童护A理用品的塑料所含的DEHP、DBP、及BBP浓度超过0.1%的不得在欧盟市场出售；对可放进口中的玩具及儿童护理塑料中所含的具另三种邻苯二甲酸盐（DINP、DIDP及DNOP）进行限制，浓度不得超过0.1%。1000PPM

4、玩具EN71-3八大重金属检测ASTMF963测试

EN71-3标准规定了玩具中八种可溶性金属（Cd、Pb、Hg、Cr、Ba、Se、As、Sb）的溶出 量限制。EN71-3八大重金属溶出量测试限量值：

Sb (锑)( < 60 ppm )

As (砷)(< 25 ppm)

Ba (钡)(< 1000 ppm)

Cd (镉)(< 75 ppm)

Cr (铬)(< 60 ppm)

Pb (铅)(< 90 ppm)

Hg (汞)(< 60 ppm)

Se (硒)(< 500 ppm)

5、包装材料重金属检测标准指令测试94/62/EC指令要求所有流通于欧洲市场的包装及其材料中的镉、铅、汞及六价铬四种物质含量总和不得超过100ppm。

6、电池指令重金属检测电池及蓄电池不得含有汞超过总重的0.0005%、镉超过总重0.002%，但钮扣电池的水银含量不得大于2%；另外，若电池、蓄电池及钮扣电池的汞含量超过0.0005%，镉含量超过0.002%，铅含量超过0.004%则须有重金属含量及分类处理之标示。这些要求规定于2006/66/EC。

7、无卤素（F.Cl.Br.I）检测标准测试卤素（F.Cl.Br.I）检测，氯+溴含量不超过1500PPM，测试方法EN14582 method B六个工作日出检测报告无卤要求：溴、氯含量分别小于 900ppm ，（溴＋氯）小于 1500ppm 。

8. 四溴双酚-A（TBBP-A）标准检测测试指令

要做测试也可以但需要

o 可能存在物质：在印制电路板（PCBs）广泛使用，及塑料，橡胶，纺织品，纤维和纸张，也可作为反应型溴类阻燃剂，用于制备含溴环氧树脂、含溴聚碳

酸脂等阻燃树脂，还可作为添加型阻燃剂，用于环氧树脂、ABS、HIPS、AS等。

o 危害：

—长期接触妨碍大脑和骨骼发育；

—在被焚化处理时，它会释放出溴化的二恶英和呋 喃致癌；

—危害荷尔蒙系统。

o 处理方法：EPA 3540C：1996&EPA8270:2007

o 测试方法：EPA 8270C GC-MS

o DELL: 到20xx年所有新的产品不得含有溴类阻燃剂，包括线路板中的TBBPA

o MOTOROLA :100ppm.

o HP : 20xx年1月1日对产品外部的塑料中TBBP-A的含量限制不得超过1000ppm，同时对PCB和印刷电路集成板做同样的要

求。

9. 壬基苯酚（NP）标准检测指令测试

壬基苯酚（NP） 是烷基酚的成员之一，由于其润滑性能，主要用作生产中的清洗剂和表面活性剂。 20xx年，欧盟指令2003／53／EC正式颁布并要求所有成员国强制执行，包括德国从20xx年1月开始正式执行。指令要求壬基苯酚“作为成品或原料，其浓度等于或大于0。1％时，不得在市场上销售或使用”，也就是说，最大允许限制为1000毫克／千克。

10、.PFOS/PFOA(全氟辛烷磺酰基化合物/全氟辛酸铵）检测标准测试

ＰＦＯＳ（全氟辛烷磺酰基化合物）2006/122/EC禁令。

指令规定，欧盟市场上销售以PFOS为构成物质或要素的，若浓度或质量等于或超过0.005%的将不得销售；而在成品和半成品中使用PFOS浓度或质量等于或超过0.1%，则成品、半成品及零件也将被列入禁售范围。这标志着欧盟正式全面

禁止ＰＦＯＳ在商品中的使用。

 

第二篇：PAHS介绍及检测方法

PAHs全称为Polycyclic Aromatic Hydrocarbons，是一类含有将近一万种化合物的物质，由二个或多个苯环互相键结而形成的碳氢化合物。

PAHs是环境荷尔蒙的一种。环境荷尔蒙是人体在日常生活和饮食中体内积蓄过量不易分解的化学合成物质，在长期积蓄于体内器官与组织前提下，使人体内的内分泌失调，造成身体成长迟缓，发育障碍，减低精神上应付紧张及压力的能力。严重者可能导致生殖细胞和器官受损，进而产生畸形和癌症的发生。

PAHs的产生来源大多是由有机物质的不完全燃烧所产生，另外汽车废气，住宅加热系统，废弃物燃烧，石油的热裂解，工厂锅炉燃烧排放等人类活动也是PAHs产生的主要来源。PAHs多存在橡胶，塑胶或润滑油等产品中。

电子电器产品进入德国市场时，需要考虑产品中PAHs的含量限制要求。

PAHs中文名称为多环芳烃，自然界来源于矿物油，主要由于有机物的不完全燃烧产生，普遍用于添加剂，增塑剂，润滑剂，其

很容易被土壤吸收，具有致癌性和环境破坏性。

什么组分和材料在GS认证中要在PAHs的测试〇

--所有典型的有橡胶或C10H8（樟脑丸）味道的材料必须做PAHs的测试々

--所有会接触皮肤的软性聚合体（塑胶或橡胶材料）以及黑色或深色硬聚合体材料，比如手表，键盒，插头，扶手应该测试

PAHs々

--特别要注意的是作为防护材料含有C10H8和C10H7CH3）的涂料和油漆会含有较高浓度的PAHs々

--没有特殊味道，一般不用工具不会接触到的内部材料可以不用测试PAHs。 PAHs浓度值不得超过以下限值〆

1.消费类产品

与皮肤接触低于30秒或不与皮肤接触的,苯并(a)芘<20mg/kg, 16种PAHs总和<200mg/kg;

与皮肤接触超过30秒的,苯并(a)芘<1mg/kg, 16种PAHs总和<10mg/kg;

2.玩具,食物,儿童照看品以及会进入口内的产品:

接触食物或其他会进入口内的产品,

苯并(a)芘<.01mg/kg, 16种PAHs总和<1mg/kg;其他产品,苯并(a)芘<1mg/kg, 16种PAHs总和<10mg/kg;

PAHs(多环芳烃)测试

PAHs(多环芳烃，一种致癌物质)〆English:PolycyclicAromaticHydrocarbons(PAHs)也

称为〆Polyaromates,PolyaromaticHydrocarbons共有100多种化学结构式的总称,

德国政府最新规定:

多环芳烃PAHs是一种高致癌的物质.现在德国政府强制规定所以在德国政府出售的电动工具必须经过检验其中不含有过量的PAHs,要进入德国市场的电器产品必须通过专业的检验机构的检测!

来源〆有机物的不完全燃烧，煤/油/气/烟草/烤肉,木炭，原油，木馏油，焦油，药物，染料，塑料，橡胶，农药,发动机，发电机产生PAHs 多环芳烃通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、不完全燃烧的有机化合物中等。除了电动工具外，很多电器产品中都存在PAHs物质。常见的是:塑料粒子在挤塑的时候,和模具之间存在黏着,此时要加入脱模剂,而脱模剂中可能含有PAHs.

多环芳香烃可能存在的材料:木炭，原油，木馏油，焦油(天然),药物，染料，塑料，橡胶，农药(人为)

润滑油，脱膜剂，电容电解液，矿物油，柏油(人为),杀虫剂、杀菌剂、蚊香、吸烟、汽油阻凝剂(人为)其它

多环芳香烃的危害:强致癌物质,损伤生殖系统,易导致皮肤癌，肺癌，上消化道肿瘤，动脉硬化，不育症

多环芳香烃(PAHs)的法规要求:欧盟国家76/769/EEC/German:LMBG/美国USEPA,中国GB,GB/T,GHZ

可能含有多环芳香烃的材料〆电线/插头/塑料手柄/塑料包装箱/橡胶手柄/有异味塑料、橡胶产品

我们为您提供的测试标准:

按照DIN ISO13877进行检测，覆盖了16项PAHs的测试项目!国内唯一一家检测限值达到0.1ppmm的第三方认证机构及欧盟公告机构〈

PAHs(多环芳烃)测试〆

1 .什么是 PAHs 〆

PAHs( 多环芳烃，一种致癌物质 ) 〆多环芳烃是分子中含有两个以上的苯环的炭氢化合物，包括荼、蒽、菲等 150 余种化合物。英文全称为 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons ，

简称 PAHs 。有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊浣，常风的多环芳烃具有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。国际癌研究中心（ IARC ）（ 1976 年）列出的 94 种对实验动物致癌的化合物。其中 15 种属于多环芳烃，由于苯并 [a] 芘是第一个被发现的环境化学致癌物，而且致癌性很强，故常以苯并 [a] 芘作为多环芳的代表，它占全部致癌性多环芳烃 1%-20% 。

PAHs 通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、木炭，原油，木馏油，焦油 ( 天然 ) ，药物，染料，农药 ( 人为 ) ，脱膜剂，电容电解液，矿物油，柏油 ( 人为 ) ，杀虫剂，杀菌剂，蚊香，吸烟，汽油阻凝剂 ( 人为 ) ，不完全燃烧的有机化合物中 …… 。

在电子电器制造业中， PAHs 通常是作为塑料添加剂进入生产环节中，如塑料粒子在挤塑的时候，和模具之间存在黏着，此时要加入脱膜剂，而脱膜剂中可能含有 PAHs 。 2 . PAHs 的主要成分〆

多环芳烃主要的十六种化合物为〆

Benzo[k]fluoranthene 苯并荧蒽

Naphthalene 萘（精萘）

Acenaphthylene 苊

Acenaphthene 威杀灵（萘乙环）

Fluorene 芴

Phenanthrene 菲

Anthracene 蒽

Fluoranthene 荧蒽

Pyrene 芘

Chrysene 屈

Benz[a]anthracene 1 、 2— 苯并蒽

Benzo[b,k]fluoranthene 苯并荧蒽

Benzo[a]pyrene 苯并芘

Dibenz[a,h]anthracene 二苯并蒽

Indeno[lc,d]pyrene 茚并芘

Benzo(ghi)perylene 苯并二萘嵌苯

3 . 可能含有多环芳香烃的材料〆

电线，插头，塑料手柄，塑料包装箱，橡胶手柄，有异味塑料，橡胶产品

4 . PAHs 测试 具体涵盖的要求〆

目前德国及欧盟还没有出台关于 PAHS 含量的法律法规。

2005 年 5 月开始，德国的采购商及相关行业机构自行组织起来，要求在德国出售的工

具和电器必须经过检验，不得含有过量的 PAHs 。

EBO认证中心根据德国 DIN ISO13877 标准并结合德国相关采购商的具体要求，对产品进行 PAHs 测试， 共 覆盖 16 项测试项目

5 . 事件回放

2005 年 5 月底德国德国消费者到德国著名超市 ALDI 购买一手工工具，因其手柄有一股刺鼻气味，被怀疑为含有有害物质，由于出现在同时销售食品的综合超市，被当地媒体广泛报道，在业内产生很大影响。

ALDI 将超市内的大宗工具产品，包括电动工具，送到当地检测部门检测，结果从一中国产 SIM-125 角向磨光机中的护套、手柄、电缆、机壳等部件中检出含有高浓度致癌物质 PAHs 。 ALD I 将涉案产品撤柜，并通知各大进口商。

7 月，事态进一步扩大，大小进口商都提出货物发运前加测 PAHs 的要求，并涉及气泵、工具，手推车等产品

"PaHS環保標準"与"RoHS環保標準"有什麼不同之處

"PaHS環保標準"与"RoHS環保標準"有什麼不同之處

大家是否在过去的几个月中被RoHS整的够跄,为了不至于被未来的PAHs突击的措手无策,那欢迎大家补补这方面的知识吧.

欧洲议会及欧盟理事会已于20xx年11月16日在法国斯特拉斯堡签署了2005/69/EC指令并于同年12月9日发布。该指令主要针对轮胎和添加油中的多环芳烃（PAHs）作出指示。在轮胎的制造过程中，由于使用了含有多种多环芳烃的添加油，产品中或多或少含有此类多环芳烃化合物。.苯并芘（BaP）是其中的一个典型代表。普遍认为，该类化合物具有致癌性、致突变性及生殖系统毒害性。毒性、生态毒性及环境科学委员会（CSTEE）经科学研究证实，多环芳烃类化合物对人类健康确实有害。 有鉴于此，在19xx年7月27日颁布的相关指令76/769/EEC基础上，欧洲议会及欧盟理事会签发了该指令。该指令适用范围为添加油和轮胎（客车轮胎、轻型和重型货车轮胎、农用车轮胎及摩托车轮胎），指令将对20xx年1月1日后生产或翻新的轮胎同样有效。指令规定直接投入市场的添加油或用于制造轮胎的添加油应符合以下技术参数〆苯并芘（BaP）含量应低于1 mg/kg， 同时8种PAHs（BaP，BeP，BaA，CHR，BbFA，BjFA，BkFA，DBAhA）总含量应低于10 mg/kg。基于新型低PAHs轮胎的安全性测试及道路湿滑性测试尚需假以时日，该指令的起始有效日定为20xx年1月1日。而此类测试方法将由欧

洲标准化委员会（CEN）或国际标注化组织（ISO）制订。 该指令还指示，欧盟各成员国应当于20xx年12月29日之前制订相应的法律、规章及管理文件，其起始有效期应为20xx年1月1日

PAHs检测范围

一 電子、電機等消費性產品分析。

二 電池材料、銲材...等材料分析。

三 橡膠製品、塑膠製品、汽車塑、橡膠零件中鎘、鉛及、其他重金屬含量分析。

四 食品包裝材料、玩具、容器材質重金屬溶出分析。

五 有機化合物金屬離子分析。

六 有機溶劑、水溶液中陰離子分析。

七 塗料、染料中重金屬溶出分析。

八 氟、氯、硝酸根、硫酸根離子...等。

九 材質成分分析。

十 未知樣品分析。

什么是多环芳香烃?

多环芳香烃〆

. German: Polyzyklischer Aromatischer Kohlenwasserstoffe (PAK)

. English: Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs)

也称为〆polyaromates, polyaromatic hydrocarbons

共有100多种化学结构式的总称

性状〆纯的PAH通常是无色，白色，或浅黄绿色的固体

来源〆有机物的不完全燃烧，煤/油/气/烟草/烤肉，木炭，原油，木馏油，焦油，药物，染料，塑料，橡胶，农药，发动机，发电机产生PAHs

16种常见多环芳香烃

1 Naphthalene 萘

2 Acenaphthylene 苊烯

3 Acenaphthene 苊

4 Fluorene 芴

5 Phenanthrene 菲

6 Anthracene 蒽

7 Fluoranthene 荧蒽

8 Pyrene 芘

9 Benzo(a)anthracene 苯并（a）蒽

10 Chrysene 屈

11 Benzo(b)fluoranthene 苯并（b）荧蒽

12 Benzo(k)fluoranthene 苯并 (k)荧蒽

13 Benzo(a)pyrene 苯并（a）芘

14 Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯（1,2,3-cd）芘

15 Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并（a, n）蒽

16 Benzo(g,hi)perylene 苯并（ghi）北（二萘嵌苯）

. 多环芳香烃可能存在的材料

木炭，原油，木馏油，焦油 (天然)，药物，染料，塑料，橡胶，农药 (人为) ，润滑油，脱膜剂，电容电解液，矿物油，柏油 (人为) ， 杀虫剂、杀菌剂、蚊香、吸烟、汽油阻凝剂 (人为)，其它

. 多环芳香烃的危害

强致癌物质

损伤生殖系统

易导致皮肤癌，肺癌，上消化道肿瘤，动脉硬化，不育症

PAHs的基本内容

PAHs(多环芳烃，是一种高致癌物质)〆

Polycyclic Aromatic Hydrocarbons是100多种化学结构式的总称。

德国政府最新规定〆

所有在德国出售的电动工具必须经过检验其中不含有过量的PAHs，要进入德国市场的电器产品必须通过专业的检验机构的检测。

PAHs的来源

来自于有机物的不完全燃烧，通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、不完全燃烧的有机化合物中等。除了电动工具外，很多电器产品中都存在PAHs物质。常见的是〆塑料粒子在挤塑时和模具间存在黏着，此时要加入脱模剂，而脱模剂中可能含有PAHs。

可能存在的材料〆木炭，原油，木馏油，焦油(天然)，药物，染料，塑料，橡胶，农药(人为)，润滑油，脱膜剂，电容电解液，矿物油，柏油(人为)，杀虫剂、杀菌剂、蚊香、吸

烟、汽油阻凝剂(人为)、其它。

强致癌物质，损伤生殖系统，易导致皮肤癌，肺癌，上消化道肿瘤，动脉硬化，不育症。

RoHS指令和PAHs的目的

? 使用对环境影响小的材料 ? 促进再利用和再循环

? 优化产品功能和使用寿命 ? 减少污染和废弃物的产生和对环境的影响

? 减少原材料的使用 ? 实现清洁生产

PAHs研究 C

有机构曾进行一项PAHs研究，收集了多种烧烤肉类的样本，包括烧味(烧肉、叉烧及烧鸭)和肉干(牛肉干及猪肉干)，以进行分析。我们发现食物的烹煮温度越高，或食物距离热源越近，其PAHs 含量便越高。此外，烧鸭的皮和脂肪部分(外在部分)的PAHs 总含量较高々而炭烧食物的PAHs含量高于以气体炉烧烤或电炉烘 的食物。不过，我们亦发现用电炉烘 或气体炉烧烤的烧味，其PAHs 总含量与外国研究发现的其他食品的含量相若。换言之，用这些方法配制的烧味并非特别高风险食品。

多环芳烃的主要来源公为自然源和人为源

自然源〆火山爆发、森林火灾和生物合成等自然因素所形成的污染。

人为源〆包括各种矿物燃料（如煤、石油、天然气等）、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原状态下热解而形成的有毒物质污染。

多环芳烃常用的材料

多环芳烃存在于原油，木馏油，焦油, 染料，塑料，橡胶，润滑油，防锈油，脱膜剂，汽

油阻凝剂，电容电解液，矿物油，柏油等石化产品中，还存在于农药，木炭，杀菌剂，蚊香等日常化学产品中。

在电子电器制造业中，PAHs通常是作为塑料添加剂进入生产环节中，如塑料粒子在挤塑的时候，和模具之间存在黏着，此时要加入脱模剂，而脱模剂中可能含有PAHs。

多环芳烃对人体和动植物有何危害

多环芳烃对人体的主要危害部位是呼吸道和皮肤。人们长期处于多环芳烃污染的环境中，可引起急性或慢性伤害。常见症状有日光性皮炎，痤疮型皮炎、毛囊炎及疣状生物等。多环芳烃落在植物叶片上〃会堵塞叶片呼吸孔，使其变色，萎缩，卷曲，直至脱落，

影响植物的正常生长和结果。例如〆受多环芳烃污染的大豆叶片发红〃离植掉落，使果荚很小或不结粒。而多环芳烃对动物的致癌作用也早已被试验所证实。动物试验证明〆多环芳烃对小白鼠有全身反应〃如同时受日光作用，可加快小白鼠死亡。当多环芳烃质量浓度为0.01mg/L 时，小白鼠条件反射活动有显著变化。

GS标志认证对PAHs相关规定

德国安全技术认证中心(ZLS)经验交流办公室(Central Experience Exchange Office,

ZEK)AtAV委员会20xx年 11月20日通过诀议(参见ZLS官方网站上公告第 ZEK 01-08号文件)， 要求在GS 标志认证中强制加入PAHs测试， 该项规定于20xx年4月 1生效，届时所有GS 标志认证机构将开始加测PAHs项目。

虽然此前PAHs测试只遵循自愿原则，不纳入GS认证要求，但德国曾经发生过两起相关的自动召回事件〆一是研磨机的电线、机壳和手柄中发现此类物质々一是锤子的防滑塑胶层中发现高浓度的PAHs 化合物。另外，中国某电动工具制造企业价值8000万美元的货物曾因被发现含有PAHs而被扣留在德国港口不能进入。新的规定正式实施后，不能通过PAHs测试的产品将无法获得GS认证标志而顺利进入德国。

ZEK 01-08号文件管制 16项PAHs指〆

化合物名称 简称 CAS No.

Acenaphthene Acp 83-32-9

Acenaphthylene AcPy 208-96-8

Anthracene Ant 120-12-7

Benzo(a)antrhracene BaA 56-55-3

Benzo(a)pyrene BaP 50-32-8

Benzo (b)fluoranthene BbF 205-99-2

Benzo (k)fluoranthene BkF 207-08-9

Benzo (g.h.i.)perylene BghiP 191-24-2

Fluoranthene FL 206-44-0

Chrysene CHR 218-01-9

Dibenzo (a,h) anthracene DBA 53-70-3

Fluorene Flu 86-73-7

Ideno (123-cd) pyrene IND 193-39-5

Naphthalene Nap 91-20-3

Phenanthrene PA 85-1-8

Pyrene Pyr 129-00-0

根据新规定的要求，消费产品的材料中，PAHs的限值必须符合下表〆

参数 一类 二类 三类

与食物接触的材料或三岁以下孩童会放入口中和物品和玩具 塑料，经常性和皮肤接触的部件,接触时间会超过30秒的部件,以及一类中未规范的玩具 塑料,偶尔性接触的部件,即与皮肤接触时间少于30秒的部件,或与皮肤没有接触的部件

Benzo(a)pyrene

(BaP) 不得检测到 *

(<0.2 mg/kg) 1 mg/kg 20 mg/kg

16项PAHs总和 不得检测到 *

(<0.2 mg/kg) 10 mg/kg 200 mg/kg

* 若测试结果大于一类但符合二类的限值，需再依据DIN EN 1186及§ 64 LFBG 80.30-1的迁移性测试进行测试以确认测试结果。

欧盟对于PAHs相关法规

欧洲议会及欧盟理事会已于2005 年11 月16 日在法国斯特拉斯堡签署了2005/69/EC 指令 并于同年12 月9 日发布。该指令主要针对轮胎和添加油中的多环芳烃（PAHs）作出指

示。在轮胎的制造过程中，由于使用了含有多种多环芳烃的添加油，产品中或多或少含有此类多环芳烃化合物。苯并芘（BaP）是其中的一个典型代表。普遍认为，该类化合物具有致癌性、致突变性及生殖系统毒害性。毒性、生态毒性及环境科学委员会（CSTEE）经科学研究证实，多环芳烃类化合物对人类健康确实有害。 有鉴于此，在1976 年7 月27 日颁布的相关指令76/769/EEC 基础上，欧洲议会及欧盟理事会签发了该指令。该指

令适用范围为添加油和轮胎（客车轮胎、轻型和重型货车轮胎、农用车轮胎及摩托车轮胎），指令将对2010 年1 月1 日后生产或翻新的轮胎同样有效。

指令规定直接投入市场的添加油或用于制造轮胎的添加油应符合以下技术参数〆苯并芘（BaP）含量应低于1 mg/kg，. 同时8 种PAHs（BaP，BeP，BaA，CHR，BbFA，BjFA，

BkFA，DBAhA）总含量应低于10 mg/kg。基于新型低PAHs 轮胎的安全性测试及道路湿

滑性测试尚需假以时日，该指令的起始有效日定为2010 年1 月1 日。而此类测试方法将

由欧洲标准化委员会（CEN）或国际标注化组织（ISO）制订。 该指令还指示，欧盟各成员国应当于2006 年12 月29 日之前制订相应的法律、规章及管理文件，其起始有效

期应为2010 年1 月1 日。

其他管制物质介绍〆

PFOS(全氟辛烷磺酸)

06年10月 24 日，欧盟议会正式通过决议，规定欧盟市场上制成品中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）的含量不能超过质量的 0.005%，这标志着欧盟正式全面禁止 PFOS在商品中的使用，该禁令的过渡期为 18 个月。有关专家认为，这将成为横亘在我国外贸出口企业面前的又一道技术壁垒。专家提醒，国内相关企业应提高警惕，积极采取应对措施。

06年 12 月 17 日，欧洲议会和部长理事会联合发布《关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令》 （2006/122/EC） ，该指令是对理事会《关于统一各成员国有关限制销售和使用禁止危险材料及制品的法律法规和管理条例的指令》 （76/769/EEC）的第三十次修订。

全氟辛烷磺酸(Perfluorooctane sulfonates-PFOS)以阴离子形式存在于盐、衍生体和聚合体中，因其防油和防水性而作为原料被广泛用于纺织品、地毯、纸、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液压油等产品中。

2002 年 12 月，OECD召开的第 34 次化学品委员会联合会议上将 PFOS定义为“持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质” 。

依据欧盟部长理事会(EEC)793/93 号《关于评估和控制现有物质危险性的法规》 ，英国向欧委会提交了 PFOS危险评估报告和减少 PFOS危害的策略以及该策略的影响评估。

欧盟健康与环境危险科学委员会(SCHER)对英国提交的策略进行了科学性方面的审查，于20xx年 3 月 18 日确认了 PFOS的危害性。

基于上述原因，欧委会于 2005 年 12月 5 日提出了关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的建议和指令草案，并对该建议实施的成本、益处、帄衡性、合法性等方面进行了评估。

2006 年 10 月 30 日，欧洲议会以 632 票比 10 票通过了该草案一读，2006 年 12月 12 日指令草案最终获得部长理事会批准，2006 年 12 月 27 日指令正式公布并同时生效。

PFOS限制指令的内容〆

1、限制 PFOS类产品的使用和市场投放。不得销售以 PFOS为构成物质或要素的、浓度或质量等于或超过 0.005%的物质。

2、限制在成品和半成品中使用 PFOS。不得销售含有 PFOS浓度或质量等于或超过 O.1%的成品、半成品及零件。指令限制范围包括有意添加 PFOS的所有产品，包括用于特定的零部件中及产品的涂层表面，例如纺织品。但限制仅针对新产品，对于已经使用中的以及二手市场上的产品不限制。

3、对指令进行评估。为逐步淘汰 PFOS的使用，当有新情况或安全的替代产品出现时，应对指令中的限制范围进行评估。

4、部分例外情况〆

(1)如果有少量 PFOS排放到环境中或暴露于车间，不会出现对环境和人类的关联性的危害，因此光阻材料、照相帄版涂层、航空液压品等不适用该指令々

(2)关于消防泡沫问题，SCHER同意应先对其替代产品的危害性进行分析后再作出最后决定々

(3)关于限制 PFOS在镀层工业的应用问题，SCHER同意〆如果不能找到有效的方法将金属镀层过程中的排放减少到明显较低的水帄，则今后将限制 PFOS在该工业中的使用，但在现阶段须应用最先进技术使工业电镀中 PFOS的排放尽量降低。

5、PFOA将来也可能被限制。指令指出，全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被怀疑有与PFOS大致上相似的危害性，现仍在对其危险分析试验、替代品的实效性、限制措施进行评估。

指令实施时间表〆

1、指令于公布日生效，即 20xx年 12 月 27 日

2、各成员国应于 2007 年 12 月 27 日前将指令内容转换为其国内法。各成员国应将拟采取的措施文本提交欧委会并列明拟采取措施与指令内容的关联性々

3、各成员国应于 20xx年 6 月 27日开始实施限制措施々

4、20xx年 12 月 27 日已投放市场的消防泡沫可以继续使用至 2011 年 6月 27日 5、2008 年 12 月 27 日前，各成员国应公布〆

（1）旨在减少电镀工业使用和排放 PFOS的具体措施々

（2）库存的含有 PFOS的消防泡沫情况。

PFOS 被广泛应用于众多民用和工业生产领域，包括我国许多拳头出口产品，如纺织品、皮革、地毯等，因此该指令的实施将在很大范围内对我国相关产品出口造成严重影响。相关企业应尽快与欧洲进口商就有关问题进行沟通，加紧替代产品的选择、试验和应用，以减少指令实施带来的损失。

检测方法

多环芳烃指令检测方法

多环芳烃指令检测方法

气质联用法GCMS-QP2010 Plus

介绍

多环芳烃(简称PAHs)是指由两个或两个以上苯环以线状、角状或簇状排列的化合物。PAHs最突出的特性是致癌、致畸及致突变性，并且致癌性随着苯环数的增加而增加。目前大多数国家都将多环芳烃列为环境监测的重要内容之一，中国政府列出的“中国环境优先监测黑名单”中包括7种PAHs々美国环保总署19xx年确定了16种PAHs作为优先监测污染物，分别是萘、苊、苊烯、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、麓、苯并荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1，2，3〃cd]芘、二苯并[a，h]蒽、苯并[g，h，i]苝。现在德国政府强制规定所有在德国出售的电动工具必须经过检验其中不含有过量的PAHs。

样品前处理流程

参照EPA 8270及EPA3540方法。PVC材料和橡胶粉碎后,称取1.0g，经索氏提取6-12小时，硅胶柱净化，用30mL正己烷洗脱。样品浓缩后，用正己烷定容至10ml，进行GCMS分析。

16种PAHs标准品谱图（0.1μg/ml）

技术特点

GCMS QP-2010 Plus分析该类化合物可以得到非常好的分离度、灵敏度和与标准质谱图的相似性。16种PAHs浓度从1.0ng/ml至5.0μg/ml做线性方程时，线性相关系数都在0.999以上，回收率都在80％至120％之间。

GCMS的高灵敏度、高重现性，给这些微量多组分成分精确分析带来保证，完全满足欧盟在该项指令上的检测要求。

多环芳烃( Polycyclic Aromatic Hydrocarbons,简称PAHs) 指两个以上苯环连在一起的化合物, 如萘、蒽等。多环芳烃是最早发现且数量最多的致癌物, 目前已经发现的致癌性多环芳烃及其衍生物已超过400种, 每年排放到大气中的多环芳烃约几十万吨。

多环芳烃是一大类广泛存在于环境中的有机污染物, 也是最早被发现和研究的化学致癌物[1]。由于其毒性、生物蓄积性和半挥发性并能在环境中持久存在, 而被列入典型持久性有机污染物( POPs) , 受到国际上科学界的广泛关注。19xx年美国环保局提出的129种“ 优先污染物”中, 多环芳烃类化合物有16种; 19xx年我国提出的水中优先控制的68种污染物中, 多环芳烃类化合物有7种。

1 PAHs 的特性和来源

1.1 PAHs 的特性

1.1.1 持久性

PAHs 通过各种环境介质( 大气、水、生物体等) 能够长距离迁移并长期存在于环境中, 进而对人类健康和环境带来严重的危害。由于PAHs 的水溶性极小,它们在土壤中的降解和生物可利用性受到严重限制,由于其具有较高的辛醇- 水分配系数, 易于分配到环 境中疏水性有机物中, 因此在生物体脂类中易于富集浓缩, 有较高的生物富集因子( BCF) 。

1.1.2“ 三致”作用

多环芳烃类化合物具有强烈的致突变作用( mutagenesis)、致癌作用( carcinogenesis) 和致畸作用( teratogenesis), 简称“ 三致”作用。多环芳烃对动植物的生长都有明显的影响。多环芳烃落在植物叶片上, 使其变色, 萎缩, 卷曲, 直至脱落, 影响植物的正常生长和结果。多环芳烃对动物的影响也较严重, 多环芳烃对小白鼠有全身反应。当多环芳烃质量浓度为0.01mg/L

时, 小白鼠条件反射活动有显著变化。

1.1.3 生物蓄积性

多环芳烃进入环境后以通过环境蓄积、生物蓄积、生物转化或化学反应等方式损害健康

和环境, 多环芳烃并不是直接致癌物, 它在体内经过酶的作用后生成终致癌物。经致癌物与DNA 或RNA 等结合后产生不可修复的损害而导致癌症。

1.2 PAHs 的来源

PAHs 的来源既有天然源, 也有人为源。

( 1) 天然源: 陆地和水生植物、微生物的生物合成, 森林、草原的天然火灾以及火山活动所形成的PAHs 构成了PAHs 的天然本底值。由于细菌活动和植物腐烂所形成的土壤PAHs 本底值为100～1000μg/kg。地下水中PAHs 的本底值为0.001～0.01μg/L。淡水 湖泊中的本底值为0.01～0.25μg/L。

( 2) 人为源: 多环芳烃的污染源很多, 它主要是由各种矿物燃料( 如煤、石油、天然气等) 、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原气氛下热解形成的。 2 PAHs 在全球的分布及迁移转化

2.1 PAHs 的分布

多环芳烃能以气态或者颗粒态存在于大气、水、植物、土壤中。尽管在任一介质中, 多环芳烃都会发生光解、生物降解等反应, 但由于其持久性的特性, 能长时间地停留在环境中并且在不同介质间相互迁移转化。

2.2 PAHs 在全球的迁移转化

环境中形成的( 包括火山爆发等天然源和矿物燃料燃烧等人为源) 多环芳烃大多随着烟尘、废气排放到大气环境中, 结合到固体悬浮颗粒物上或者以气态的PAHs 的形式存在于气溶胶中。大气中的PAHs 一部分由于发生光解被降解或者形成另一种形态的PAHs; 一

部分由大气条件和气象条件的支配沉降到水体和土壤中; 剩余的PAHs 被植物和动物所吸收。

3 PAHs 的监测与分析进展

PAHs 的监测在国外开展比较早, 研究范围也较广[1- 3]。PAHs 的监测主要包括以下几个步骤: 样品采集, PAHs 的提取、净化和浓缩, 样品分析。大气样品( 包括颗粒物和气溶胶) 、水样、土样和植物样品的分析方法不尽相同, 对上述样品的分析方法作简要综述。

3.1 大气样品中PAHs 的监测与分析[4]

3.1.1 大气颗粒物PAHs 的监测与分析

应用大流量采样器( 流量在1.0m3/min) 采集大气颗粒物样品。将采集在玻璃纤维滤膜或石英滤膜上的颗粒物用一定量的溶剂( 二氯甲烷/丙酮) 进行超声萃取[5(] 用冰块控制超声水浴的温度至40℃以下) 或索氏萃取[6], 在低温离心( 4000 转/min 离心5min) 后取出上层清液, 重复上述操作2 次, 合并萃取液并转移至旋转蒸发仪上, 在30℃、13000kPa 真空条件下浓缩至3～4mL, 经吹氮仪定量至1mL。浓缩液经GC- MS- SIM或HPLC- UV/FLD 测定多环芳烃。

3.1.2 大气气溶胶中PAHs 的监测与分析

蒸气压高于1.066～1.333kPa( 8～10mmHg) 的PAHs主要以气态存在, 它们不能被捕集在玻璃纤维滤膜或石英滤膜上, 而是捕集在滤膜下的吸附剂上。常用的吸附材料有XAD- 2树脂[7]和聚氨酯泡沫材料(PUF)。将采集有PAHs的XAD- 2或者PUF材料用一定量的溶剂

进行萃取, 以下步骤与颗粒物上PAHs的预处理和分析方式相同。

3.2 水样中PAHs 的监测与分析

将水样调至中性后, 采用液- 液提取、加速溶剂萃取[8]、超声提取[9]等方法, 用一定量的溶剂进行萃取, 以下步骤与颗粒物上PAHs 的预处理和分析方式相同。

3.3 植物样品中PAHs 的监测与分析[10- 11]将植物叶片用蒸馏水浸泡洗去叶面尘后, 晾干粉碎, 用一定量的溶剂进行萃取, 加入浓硫酸磺化将共提物除去。磺化过程中, 如果出现乳化现象, 用硫酸钠溶液破乳。弃去浓硫酸层, 用硫酸钠溶液洗涤有机层

2 次, 此时有机层呈淡绿色, 溶液稍有混浊。将此溶液旋转蒸发至最后一滴。磺化后样品用柱层析方法净化。层析柱采用湿法装柱, 依次装入二氯甲烷、经用二氯甲烷浸泡的氟罗里硅土和少量无水硫酸钠。缓慢放出溶剂使液面接近无水硫酸钠上层面。用淋洗液淋洗至接近无水硫酸钠后, 将用旋转蒸发仪蒸至近干的提取液转移至层析柱中, 再用淋洗液淋洗。层析分离样品经旋转蒸发后用正己烷定容到1mL。浓缩液经GCMS-SIM 或HPLC- UV/FLD 测定多环芳烃。

3.4 土壤样品中PAHs 的监测与分析[12- 14]

采集的土壤样品经自然风干后, 用镊子拣掉其中的小石块和杂物, 在研钵中研磨, 过100 目筛, 储存在- 20℃的冷冻箱中。

取5～10g 上述土壤样品于50mL 玻璃离心管中,加入一定量的溶剂( 二氯甲烷/丙酮) 进行超声提取, 超声水浴的温度用冰块控制在40℃以下, 将离心管置于离心机中, 在低温下离心( 4000r/min) 5min 后取出上层清液, 重复上述操作2 次, 合并萃取液并转移至旋转蒸发仪上, 在30℃、13000kPa 真空条件下浓缩至3～4mL, 经吹氮仪定容至1mL。再将定容液经过硅胶柱进行净化。硅胶柱采用湿法装柱, 称取130℃下活化12h 后的硅胶10g 在二氯甲烷中拌匀后均匀装柱, 再用40mL 石油醚淋洗后备用。净化浓缩液经GC- MSSIM或HPLC- UV/FLD 测定多环芳烃。