禁用偶氮（AZO）染料的检测标准

《生态纺织品标准100》中规定了有23种禁用芳香胺化合物，Eco-label（ 生态纺织品标签）中有22种禁用芳香胺化合物，ＧＢ／Ｔ18885—2002《生态纺织品技术要求》中规定了有23种禁用芳香胺化合物。ＧＢ／Ｔ 18885—2002与Oeko-Tex stanDarD 100的禁用染料基本一致，而且限量都为20μｇ／ｇ。而Eco-label 中比 Oeko-Tex stanDarD 100少了２，４－二甲基苯胺和 ４－ 氨基偶氮（AZO）苯，其限量为 30 μｇ／ｇ。德国和欧盟的标准中对偶氮（AZO）染料的限量也为30μｇ／ｇ。 禁用偶氮（AZO）染料的检测标准如下：

1、 ＧＢ／Ｔ 17592.1—1998《纺织品 禁用偶氮（AZO）染料检测方法 气相色谱／质谱法》

2、 ＧＢ／Ｔ17592.2—1998《纺织品 禁用偶氮（AZO）染料检测方法 高效液相色谱法》

3、 ＧＢ／Ｔ17592.3—1998《纺织品 禁用偶氮（AZO）染料检测方法 薄层层析法》

4、 ＣＥＮ ＩＳＯ／ＴＳ 17234:2003 《皮革—化学测试—皮革中某些偶氮（AZO）染料的测定》

5、 ＥＮ 14362-1:2003《纺织品 某些源自偶氮（AZO）染料的芳香胺的测定方法第1部分无需萃取的某些偶氮（AZO）染料测定》

6、 ＥＮ14362-2:2003《纺织品 某些源自偶氮（AZO）染料的芳香胺测定方法第２部分萃取的偶氮（AZO）染料测定》

7、 德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮（AZO）染料的检测》

8、 德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－3《日用品测试皮革上禁用偶氮（AZO）染料的检测》

9、 德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮（AZO）染料的检测》

10、 德国标准 ＤＩＮ53316:1997《皮革检验皮革某些偶氮（AZO）染料的测定》

五、禁用偶氮（AZO）染料的检测原理

禁用偶氮（AZO）染料的检测原理， 是用不同的方法把织物上的染料萃取下来， 进行还原分解，再对还原产物用气－ 质联用仪 （ＧＣ／ＭＳＤ）或液相色谱仪来进行检测， 检测其裂解后的产物。

六、偶氮（AZO）染料的发展历史

早在1834年， Mitscherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮（AZO）苯。但是偶氮（AZO）染料的产生并使用还是在1858年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮（AZO）染料。 1863年，首例商品化偶氮（AZO）染料Bismark Brown问世之后，偶氮（AZO）染料开始了工业化生产。

1884年，刚果红的合成，可以说是偶氮（AZO）染料发展史上的一个里程碑。

第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化。

第二，这类偶氮（AZO）染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。

Oeko-Tex100标准是纺织生态标准，所以他的各项考察和测试项目都是针对纺织品的生态性展开的。 偶氮染料的使用会有致癌的芳香胺释放，对人类的健康有严重的危害，所以在Oeko-Tex100中有针对偶氮染料的测试，在Oeko-Tex100标准的限定值中规定有致癌芳香胺含量为零。

申请厂商无需进行许多繁文缛节的工作，关键就是看产品能否通过Oeko-Tex Standard 100的测试和要求。一般来说， Oeko-Tex Standard 100认证步骤是：

1． 首先请申请厂商对需进行认证的产品归类、总结，确定需要认证的产品品种；

2． 请申请厂填写附件中的资料申报表格，进行Oeko-Tex Standard 100认证的资料申报；

随后列出了申请厂商应该申报的资料的内容。在收到要求的申报资料后， 我们会帮助申请厂商审核资料， 然后分别做出样品指令和进行费用初步计算。认证费用=证书费1,200瑞士法朗+测试费，而测试费用的多少只有在看到企业的具体资料后才能确定。基本上，国内企业的认证，其费用从9000人民币到60000人民币之间都有可能。

3． 由申请厂商进行Oeko-Tex Standard 100认证的测试样品的准备工作；

在收到样品指令后， 申请厂商应积极准备测试样品， 并填写申请表格寄到TESTEX北京办事处。

4． 在收到测试样品后， 我们会核对资料和样品，发出付款通知。款到测试开始。 测试一般需要3-4个星期。合格后立即颁发证书， 证书和测试报告会先传真，然后邮寄给厂商。

5． 申请厂商授权使用Oeko-Tex standard 100标签。

证书一年内有效，到期时需办理续期。获得证书后的标签使用，例如，用于广告宣传、印制标签等都由企业自行安排。在证书有效期内，用申报过的所有原辅料生产的任何类别的产品都在证书范围内，无须进行另外的测试。

Oeko-Tex Standard 100认证申报资料

Oeko-Tex Standard 100 是针对纺织品的生态性能的测试认证。 它是从纺织品中是否含有对人体过量的有害物质的角度去考察纺织品的性能。 因此， 在进行Oeko-Tex Standard 100认证时，根据纺织品中有害物质的可能的来源，要求企业进行资料申报， 一般包括： 产品的原材料组成、产品的加工工艺、以及产品经过的化学、染整处理过程中用到的染料/颜料、助剂和化学品。另外， 由于纺织品又可能从上述来源中带入有害物质， 因此， 企业进行资料申报的过程， 也是一个材料、染料、助剂和化学品的筛选过程。一般应注意以下几点：

1． 选用无污染的原材料。 如面料染整加工工厂需要注意坯布的甲醛含量、 杀虫剂和五氯苯酚以及重金属离子等， 需要在面料染色前对面料进行充分的漂洗， 以去除这些有害物质；如对纽扣制造商，需要注意金属材料中的镍含量；对于拉链制造商，要注意材料中的镍、铅含量等。

2． 在选用染料时，要注意染料中不含有禁用的偶氮染料（见限量表）、如果分散染料还要注意其中不含有致敏染料（见限量表）；另外还要注意使用无污染的染料；如使用金属络和染料， 要注意染料的络合稳定性。 最好是能够符合Oeko-Tex Standard 100测试项目和限量表的要求。

3． 在选用助剂和化学品时， 要注意助剂中的重金属离子含量、甲醛、苯酚等问题。

申请初期最重要的工作就是上面提到的资料申报。简单说，资料申报就是将一家企业使用的原材料、染料、助剂等方面划出范围的过程，这个范围可以很大，大到包括企业的全部产品，也可以很小，小到只涉及某一种产品，划多大的范围完全取决于企业自身。获得证书后，使用申报范围内的原辅料、染料和助剂生产的产品就可以使用Oeko-Tex Standard 100标识，范围外的就不能使用Oeko-Tex Standard 100标识。当然，范围的大小与费用是相关的，但费用差距的大小就不同了。

oeko-tex100限定值表

?ko-Tex Standard 100

Grenzwerte und Echtheiten, Teil 1 / Limit values and fastness, part 1 /限量值和色牢度，第一部分

(Die Prüfverfahren sind im ?ko-Tex Standard 200 beschrieben / The testing methods are described in ?ko-Tex Standard 200 /测试方法记载于Oeko-Tex Standard 200)

Produktklasse

Product Class

产品级别 I 婴儿 II 直接接触皮肤 III 不直接接触皮肤 IV 家饰材料 pH value / 酸碱值 4.0 - 7.5 4.0 - 7.5 4.0 - 9.0 4.0- 9.0 formaldehyde /甲醛[ppm] Law112 n.d. 75 300 300

extractable heavy-metals /可萃取的重金属[ppm]Sb (Antimon, antimony, 锑)

30.0 30.0 30.0

As (Arsen / arsenic /砷)

0.2 1.0 1.0 1.0 Pb (Blei / lead /铅)

0.2 1.0 1.04 1.04 Cd (Cadmium / cadmium /镉)

0.1 0.1 0.1 0.1 Cr (Chrom / chromium /铬)

1.0 2.0 2.0 2.0 Cr(VI) 铬 (六价) under detection limit /检测限值以下 Co (Cobalt / cobalt /钴)

1.0 4.0 4.0 4.0

Cu (Kupfer / copper /铜)

25.04 50.04 50.04 50.04

Ni (Nickel / nickel /镍)

1.0 4.0 4.0 4.0 Hg (Quecksilber / mercury /汞)

0.02 0.02 0.02 0.02 pesticides /杀虫剂 [ppm] sum /总计 (inkl. / incl. PCP / TeCP)

0.5 1.0 1.0 1.0 Chlorierte Phenole / chlorinated phenols /氯化苯酚 [ppm]

Pentachlorphenol (PCP)

0.05 0.5 0.5 0.5 2,3,5,6-Tetrachlorphenol (TeCP)

0.05 0.5 0.5 0.5 TESTEX?瑞士纺织检定中心

TESTEX?瑞士纺织检定中心是一间独立及中立的机构，为全世界从事纺织及有关行业的所有人士提供服务。

其服务范围由标准物理及化学纺织测试、残余物和有害物质分析，以至对损坏个案作事实调查，就环境和品质问题提供咨询，以及主持循环对比测试和实地检定等特别服务。我们拥有完善的检定设施，令我们能够为所有纺织原料、半成品及成品提供全面测试comprehensive range of tests。尤其值得引以为荣的是，我们是世界上屈指可数仍可测试生丝和丝质产品的中心之一。作为经评审的检定实验室，我们必须继续改善品质管理和技术专长，从而提供更佳客户服务。故此，我们将竭诚地按照国家及国际规例与标准履行检定工作。

做为14家国际环保纺织协会成员之一,其在纺织品检验领域尽其所能帮助厂商控制产品质量,规范纺织品市场。

TESTEX是中国目前由国际环保纺织协会认可的唯一官方指定机构，专门负责颁发Oeko－Tex Standard 100证书和从事相关产品测试。

目前市场上有一些机构利用Oeko－Tex Standard 100认证的声望推出相近的产品测试和认证，希望厂家一定要了解清楚客户要求的是什么认证，然后再进行认证过程，谨防上当受骗，损失钱财，耽误产品出口。

2008版Oeko-Tex100标准修订

1. 甲醛的限定值由原来的20ppm修订为16ppm。

2. 农药的禁用列表中增加了六种含氯有机农药，分别是Isodrin、Kelevan、Kepon、Perthan、Stroban和Telodrin。

3. 氯化苯酚测定的物质由原来的2,3,5,6-四氯苯酚修订为四氯苯酚的三种异构体，另外两个为2,3,4,6-四氯苯酚和2,3,4,5-四氯苯酚。限定值为三个异构体的总和值。

4. 有机锡化物中新增三苯基锡Triphenylzinn(TPhT), 除第一级别婴儿用纺织品的限定值为0.5ppm外，第二级别、第三级别、第四级别纺织品的限定值为1.0ppm。

5. 二丁基锡的限定值扩延到第二级别、第三级别、第四级别纺织品，限定值为2.0ppm。

6.生物活性物质将由原来允许第四级别纺织品使用修订为对所有级别纺织品均禁用。

7.石棉纤维列入“禁用纤维列表”。

 

第二篇：AZO偶氮

AZO偶氮

偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物。偶氮染料是合成染料中品种最多的一类，广泛用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。

哪些产品需要检测偶氮

－－服装、被褥、毛巾、假发、假眉毛、帽子、尿布以及其他清洁卫生用品、睡袋，

－－鞋、手套、手表带、手提袋、各种钱包、公文包、椅子套，

－－纺织或皮革玩具、带有纺织或皮革服装的玩具， 合成染料有机化合物染料

－－消费者最终使用的织物和纱线

例外条款：在20xx年1月1日之前，以回收再利用的纤维为原料制成的上述产品，如其有害芳族胺含量低于70ppm，那么仍可在欧盟市场上销售。

只要是符合上述的产品范围，都需要测偶氮染料及其释放出的芳香胺的含量，即一个“单一材质及单一颜色的材料”一次性测出24种偶氮染料及其释放出的芳香胺的含量。

偶氮染料的测试标准

欧盟在其官方公报上公布了有关有害偶氮染料测试方法的3项欧洲标准。这些标准是实施欧盟2002/61/EC号指令的配套文件，分别是：

1.CENISO/TS17234：2003皮革－－化学测试－－检验染色皮革是否含有某类偶氮染料；

2.EN14362－－1：2003纺织品－检验偶氮染料释出的芳族胺－－第一部分：在无须提取的情况下测试产品是否含有某类偶氮染料；

3.EN14362－－2：2003纺织品－检验由偶氮染料释出的芳族胺－－第二部分：提取纤维以测试产品是否含有某类偶氮染料。

偶氮染料的检测方法

偶氮是国际环保要求的必检项目之一，检验方法有以下两种：气相色谱及质谱联用法（GC-MSD）及高效液相色谱法（HPLC）。标准规定被检产品中不得含有24种偶氮染料中间体，若检出其中一种即为不合格产品，其限量为30ppm。

欧盟禁止的24种致癌芳香胺:

1. 4-氨基联苯、

2. 联苯胺、

3. 4-氯-2-甲基苯胺、

4. 2-萘胺、

5. 4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯、

6. 2-氨基-4-硝基甲苯、

7. 2,4-二氢基苯甲醚、

8. 4-氯苯胺、

9. 4,4′-二氨基二苯甲烷、

10. 3,3′-二氯联苯胺、

11. 3,3′-二甲氧基联苯胺、

12. 3,3′-二甲基联苯胺、

13. 3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、

14. 2-甲氧基-5-甲基苯胺、

15. 4,4′-亚甲基-二(2-氯苯胺)、

16. 4,4′-二氨基二苯醚、

17. 4,4′-二氨基二苯硫醚、

18. 2-甲基苯胺、

19. 2,4-二氢基甲苯、

20. 2,4,5-三甲基苯胺、

21. 2-甲氧基苯胺、

22. 4-氨基偶氮苯、

23. 2,4-二甲基苯胺、

24. 2,6-二甲基苯胺。