盐类水解详细知识点

                       

【20##高考预测】

1.外界条件对弱电解质和水电离平衡的影响及强、弱电解质的比较仍将是命题的重点。

2.溶液pH的计算与生物酸碱平衡相结合或运用数学工具(图表)进行推理等试题在高考中出现的可能性较大。

3.溶液中离子(或溶质粒子)浓度大小比较仍是今后高考的热点。

【难点突破】

难点一、强、弱电解质的判断方法

1．电离方面：不能全部电离，存在电离平衡，如

 (1)0.1 mol·L－1CH3COOH溶液pH约为3；

 (2)0.1 mol CH3COOH溶液的导电能力比相同条件下盐酸的弱；

(3)相同条件下，把锌粒投入等浓度的盐酸和醋酸中，前者反应速率比后者快；

 (4)醋酸溶液中滴入石蕊试液变红，再加CH3COONH4，颜色变浅；

 (5)pH=1的CH3COOH与pH=13的NaOH等体积混合溶液呈酸性等。

  2．水解方面

  根据电解质越弱，对应离子水解能力越强

  (1)CH3COONa水溶液的pH>7；

  (2)0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液pH比0.1 mol·L－1 NaCl溶液大。

  3．稀释方面

  如图：a、b分别为pH相等的NaOH溶液和氨水稀释曲线。c、d分别为pH相等的盐酸和醋酸稀释曲线。

  请体会图中的两层含义：

  (1)加水稀释相同倍数后的pH大小：氨水>NaOH溶液，盐酸>醋酸。若稀释10n倍，盐酸、NaOH溶液pH变化n个单位，而氨水与醋酸溶液pH变化不到，n个单位。

 (2)稀释后的pH仍然相等，则加水量的大小：氨水NaOH溶液，醋酸>盐酸。

4．利用较强酸(碱)制备较弱酸(碱)判断电解质强弱。如将醋酸加入碳酸钠溶液中，有气泡产生。说明酸性：CH3COOH>H2CO3。

5．利用元素周期律进行判断，如非金属性Cl>S>P>Si，则酸性HClO4>H2SO4>H3PO4>H2SiO3(最高价氧化物对应水化物)；金属性：Na>Mg>Al，则碱性：NaOH>Mg(OH)2>Al(OH)3。

【特别提醒】证明某电解质是弱电解质时，只要说明该物质是不完全电离的，即存在电离平衡，既有离子，又有分子，就可说明为弱电解质。

难点二、水的电离

1. 水的电离及离子积常数

⑴水的电离平衡：水是极弱的电解质，能发生自电离：

H2O2+H2O2 H3O++HO2－  简写为 H2O H++OH－ （正反应为吸热反应）其电离平衡常数：Ka =

 ⑵水的离子积常数：Kw=[H+][OH-]

250C 时Kw =1.0×10-14 mol2·L-2 ，水的离子积与温度有关，温度升高Kw增大。如1000C 时Kw =1.0×10-12 mol2·L-2 .

⑶无论是纯水还是酸、碱,盐等电解质的稀溶液，水的离子积为该温度下的Kw。

2. 影响水的电离平衡的因素

⑴酸和碱:酸或碱的加入都会电离出 H+或OH-,均使水的电离逆向移动,从而抑制水的电离。

⑵温度：由于水的电离吸热，若升高温度，将促进水的电离， [H+]与[OH-]同时同等程度的增加，pH变小，但[ H+]与[OH-]始终相等，故仍呈中性。

⑶能水解的盐：不管水解后溶液呈什么性，均促进水的电离，使水的电离程度增大。

⑷其它因素：如向水中加入活泼金属，由于活泼金属与水电离出来的 H+直接作用，使[ H+]减少，因而促进了水的电离平衡正向移动。

3.溶液的酸碱性和pH的关系

⑴ pH的计算： pH=-lg[H+]

⑵酸碱性和pH的关系：

在室温下，中性溶液：[H+]=[OH－]=1.0×10-7 mol· L-1, pH =7

酸性溶液： [H+]＞[OH－] , [H+]＞1.0×10-7 mol·L-1,  pH ＜7

碱性溶液： [H+]＜[OH－] , [H+]＜1.0×10-7 mol·L-1,  pH ＞7

⑶pH的测定方法：

①酸碱指示剂:粗略地测溶液pH范围

②pH试纸:精略地测定溶液酸碱性强弱

③pH计: 精确地测定溶液酸碱性强弱

4．酸混合、碱混合、酸碱混合的溶液pH计算：

①酸混合：直接算 [ H+]，再求pH 。

②碱混合：先算[ OH-]后转化为[ H+]，再求pH 。

③酸碱混合：要先看谁过量，若酸过量，求 [H+]，再求pH；若碱过量，先求[ OH-]，再转化为[ H+]，最后求pH 。

[H+]混=

[OH－]混=

难点三、盐类水解

盐类水解的规律

有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性；同强显中性。

由此可见，盐类水解的前提条件是有弱碱的阳离子或弱酸的酸根离子，其水溶液的酸碱性由盐的类型决定，利用盐溶液的酸碱性可判断酸或碱的强弱。

(1)

(2)组成盐的弱碱阳离子(M＋)能水解显酸性，组成盐的弱酸阴离子(A－)能水解显碱性。

M＋＋H2OMOH＋H＋　显酸性

A－＋H2OHA＋OH－　显碱性

(3)盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强。

盐类水解离子方程式的书写

1．注意事项

(1)一般要写可逆“”，只有彻底水解才用“===”。

(2)难溶化合物不写沉淀符号“↓”。

(3)气体物质不写气体符号“↑”。

2．书写方法

(1)弱酸强碱盐

①一元弱酸强碱盐水解

弱酸根阴离子参与水解，生成弱酸。

例如：CH3COONa＋H2OCH3COOH＋NaOH

离子方程式：

CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－

②多元弱酸根阴离子分步水解

由于多元弱酸的电离是分多步进行的，所以多元弱酸的酸根离子的水解也是分多步进行的，阴离子带几个电荷就要水解几步。第一步水解最易，第二步较难，第三步水解更难。

例如：Na2CO3＋H2ONaHCO3＋NaOH

NaHCO3＋H2OH2CO3＋NaOH

离子方程式：

CO＋H2OHCO＋OH－

HCO＋H2OH2CO3＋OH－

③多元弱酸的酸式强碱盐水解

例如：NaHCO3＋H2OH2CO3＋NaOH

离子方程式：

HCO＋H2OH2CO3＋OH－

(2)强酸弱碱盐

①一元弱碱

弱碱阳离子参与水解，生成弱碱。

②多元弱碱阳离子分步水解，但写水解离子方程式时一步完成。

例如：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl

离子方程式：

Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋

(3)某些盐溶液在混合时，一种盐的阳离子和另一种盐的阴离子，在一起都发生水解，相互促进对方的水解，水解趋于完全。可用“===”连接反应物和生成物，水解生成的难溶物或挥发性物质可加“↓”、“↑”等。

例如：将Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液混合，立即产生白色沉淀和大量气体，离子方程式为：

Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑

能够发生双水解反应的离子之间不能大量共存。常见的离子间发生双水解的有：Fe3＋与CO、HCO等，Al3＋与AlO、CO、HCO、S2－、HS－等。

影响盐类水解的因素

1．内因：盐本身的性质，组成盐的酸根相对应的酸越弱(或阳离子对应的碱越弱)，水解程度就越大。

2．外因：受温度、浓度及外加酸碱等因素的影响。

(1)温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度水解程度增大。

(2)浓度：盐的浓度越小，水解程度越大。

(3)外加酸、碱或盐：外加酸、碱或盐能促进或抑制盐的水解。

归纳总结：上述有关因素对水解平衡的影响结果，可以具体总结成下表(以CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－为例)：

盐类水解的应用

1．化肥的合理使用，有时要考虑盐类的水解

例如，铵态氮肥与草木灰不能混合使用，因草木灰的主要成分K2CO3水解呈碱性：CO＋H2OHCO＋OH－，铵态氮肥中NH遇OH－逸出NH3，使氮元素损失，造成氮肥肥效降低。

2．用热碱去污

如用热的Na2CO3溶液去污能力较强，盐类的水解是吸热反应，升高温度，有利于Na2CO3水解，使其溶液显碱性。

3．配制易水解的盐溶液时，需考虑抑制盐的水解。

(1)配制强酸弱碱盐溶液时，需滴几滴相应的强酸，可使水解平衡向左移动，抑制弱碱阳离子的水解，如配制FeCl3、SnCl2溶液时常将它们溶于较浓的盐酸中，然后再用水稀释到相应的浓度，以抑制它们的水解，配制Fe2(SO4)3溶液时，滴几滴稀硫酸。

(2)配制强碱弱酸盐溶液时，需滴几滴相应的强碱，可使水解平衡向左移动，抑制弱酸根离子的水解，如配制Na2CO3、NaHS溶液时滴几滴NaOH溶液。

4．物质制取如制取Al2S3，不能用湿法，若用Na2S溶液和AlCl3溶液，两种盐溶液在发生的水解反应中互相促进，得不到Al2S3。制取时要采用加热铝粉和硫粉的混合物：2Al＋3SAl2S3。

5．某些试剂的实验室贮存要考虑盐的水解，如Na2CO3、NaHCO3溶液因CO、HCO水解使溶液呈碱性，OH－与玻璃中的SiO2反应生成硅酸盐，使试剂瓶颈与瓶塞黏结，因而不能用带玻璃塞的试剂瓶贮存，必须用带橡皮塞的试剂瓶保存。

6．若一种盐的酸根和另一种盐的阳离子能发生水解相互促进反应，这两种盐相遇时，要考虑它们水解时的相互促进，如泡沫灭火器的原理：将硫酸铝溶液和碳酸氢钠溶液混合，Al2(SO4)3＋6NaHCO3===3Na2SO4＋2Al(OH)3↓＋6CO2↑，产生大量CO2来灭火。

7．用盐(铁盐、铝盐)作净水剂时需考虑盐类水解。例如，明矾KAl(SO4)2·12H2O净水原理：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体表面积大，吸附能力强，能吸附水中悬浮的杂质生成沉淀而起到净水作用。

8．Mg、Zn等较活泼金属溶于强酸弱碱盐(如NH4Cl、AlCl3、FeCl3等)溶液中，产生H2。例如：将镁条投入NH4Cl溶液中，有H2、NH3产生，有关离子方程式为：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，Mg＋2H＋===Mg2＋＋H2↑。

9．如果溶液浓度较低，可以利用水解反应来获得纳米材料(氢氧化物可变为氧化物)。如果水解程度很大，还可用于无机化合物的制备，如制TiO2：

TiCl4＋(x＋2)H2O(过量) TiO2·xH2O＋4HCl

TiO2·xH2O焙烧,TiO2＋xH2O

【方法技巧】离子浓度大小比较规律

1．大小比较方法

(1)考虑水解因素：如Na2CO3溶液中

CO＋H2OHCO＋OH－　HCO＋H2OH2CO3＋OH－，所以c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)

(2)不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其的影响程度。如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中①NH4Cl　②CH3COONH4　③NH4HSO4溶液中，

c(NH)由大到小的顺序是③>①>②。

(3)多元弱酸、多元弱酸盐溶液

如：H2S溶液：c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－)＞c(OH－)

Na2CO3溶液：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)。

(4)混合溶液

混合溶液中离子浓度的比较，要注意能发生反应的先反应后再比较，同时要注意混合后溶液体积的变化，一般情况下，混合液的体积等于各溶液体积之和。高考试题中在比较离子浓度的大小时，常常涉及以下两组混合溶液：

①NH4Cl～NH3·H2O(1∶1)；②CH3COOH～CH3COONa(1∶1)。一般均按电离程度大于水解程度考虑。

如：NH4Cl和NH3·H2O(等浓度)的混合溶液中，c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，CH3COOH和CH3COONa(等浓度)的混合溶液中，c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。

2．电解质溶液中的离子之间存在着三种定量关系

(1)微粒数守恒关系(即物料守恒)。如纯碱溶液中c(Na＋)＝2c(CO)未变化＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)；NaH2PO4溶液中c(Na＋)＝c(H2PO)未变化＝c(H2PO)＋c(HPO)＋c(PO)＋c(H3PO4)。

(2)电荷数平衡关系(即电荷守恒)。如小苏打溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)；Na2HPO4溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)

注　1 mol CO带有2 mol负电荷，所以电荷浓度应等于2c(CO)，同理PO电荷浓度等于3c(PO)。

(3)水电离的离子数平衡关系(即质子守恒)

如纯碱溶液中c(H＋)水＝c(OH－)水；c(H＋)水＝c(HCO)＋2c(H2CO3)＋c(H＋)，即c(OH－)水＝c(HCO)＋2c(H2CO3)＋c(H＋)。质子守恒也可由物料守恒和电荷守恒相加减得到。

 

第二篇：高考专题盐类的水解知识点和经典习题

第25讲 盐类的水解

基础考点梳理

最新考纲

1.理解盐类水解的原理，掌握盐类水解的规律和应用。

2．了解盐溶液的酸碱性，会比较盐溶液中离子浓度的大小。

自主复习

一、盐类水解的定义和实质

1．盐类水解的定义 在溶液中盐电离出来的离子跟水所

＋－电离出来的或质的反应，叫做盐类的水解。

2．盐类水解的实质

盐类的水解是盐跟水之间的化学反应，水解(反应)的实质是生成难电离的物质，使水的电离平衡被破坏而建立起了新的平衡。

3．盐类水解反应离子方程式的书写

盐类水解一般程度很小，水解产物也很少，通常不生成沉淀或气体，书写水解方程式时，一般不用“↑”或“↓”。盐类水解是可逆反应，除发生强烈双水解的盐外，一般离子方程式中不写===号，而写号。

4．盐类的水解与溶液的酸碱性 ①NaCl ②NH4Cl ③Na2CO3 ④CH3COONa ⑤AlCl3 五种溶液中呈酸性的有：②⑤。 呈碱性的有：③④。 呈中性的有：①。

二、盐类水解的影响因素及应用

1．内因：盐本身的性质

(1)弱碱越弱，其阳离子的水解程度就越大，溶液酸性越强。

(2)弱酸越弱，其阴离子的水解程度就越大，溶液碱性越强。

2．外因

(1)移动，水解程度增大。

(2)浓度

①增大盐溶液的浓度，水解平衡正向移动，水解程度减小，但水解产生的离子浓度增大，加水稀释，水解平衡正向移动，水解程度增大，但水解产生的离子浓度减小。

＋②增大c(H)，解，抑制强酸弱碱盐的水解；增大c(OH－)弱酸盐的水解。

3．盐类水解的应用(写离子方程式)

3＋(1)明矾净水：Al＋

＋3H2OAl(OH)3＋3H。

3＋(2)制备Fe(OH)3胶体：Fe＋

＋△3H2O=====Fe(OH)3(胶体)＋3H。

(3)制泡沫灭火剂：Al＋3HCO3===Al(OH)3↓＋3CO2↑。

＋(4)草木灰与铵态氮肥混施：NH4＋

－2－CO3＋H2ONH3·H2O＋HCO3。

网络构建 3＋－

高考专题盐类的水解知识点和经典习题

热点典例突破

热点考向

1.盐类水解方程式的书写与判断。

2．水解平衡的影响因素以及盐溶液酸碱性的判断和比较。

3．溶液中微粒浓度的大小比较。

4．盐类水解在化工生产、日常生活中的应用。

热点探究

热点1盐类的水解的概念及实质

1.定义

在溶液中盐电离出来的离子跟水所

＋－电离出来的H或OH结合生成弱电解

质的反应，叫做盐类的水解。盐类的水解可看作是酸碱中和反应的逆反应。

2．实质

盐电离出来的离子(弱碱阳离子或

＋－弱酸阴离子)跟水电离产生的H或OH

结合生成弱电解质(弱酸或弱碱)并建立平衡，使水的电离平衡向右移动，使溶

＋－液中的c(H)和c(OH)不再相等，所以，溶液显示出一定的酸性或碱性。

3．规律：概括为“有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱双水解，谁强显谁性，同强显中性”。

说明：①“越弱越水解”指的是盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强。如CH3COOH的酸性比HCN强，则相同浓度的CH3COONa

－和NaCN溶液中，CH3COO的水解程度

－比CN小，后者的碱性强。

②“都弱双水解”指的是两种离子

＋－分别结合水电离的H和OH而水解，其

水解必然相互促进。双水解分两种情况，一种是虽然两种离子的水解相互促进，但水解程度仍然很小，离子间可以大量

＋－2－2－共存，如NH4与CO3、HCO3、S等；

另一种是水解进行完全，离子间不能大

3＋量共存，往往生成沉淀或气体，如Al

－－2－2－3＋与S、HCO3、CO3、AlO2，Fe与

－－－2－3＋CO3、HCO3、AlO2等[如Al＋3HCO3

===Al(OH)3↓＋3CO2↑]。

4．影响盐类水解的因素

(1)内因

盐类水解程度的大小，主要由盐的本性所决定，所谓“越弱越水解”。

(2)外因

①温度：盐的水解反应是吸热反应，因此，温度升高水解程度增大。

②浓度：盐的浓度越小，水解程度越大。

③外加酸碱：能促进或抑制盐的水解。

5．水解方程式的书写

(1)一般盐类水解程度很小，水解产物也很少，在书写盐类水解方程式时要写“”，产物不标“↑”或“↓”，不把生成物(如NH3·H2O、H2CO3等)写成其分解产物的形式。

(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，第一步较易发生，水解时以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式。例如：Na2CO3水解的离子方程式写

－－2－作：CO3＋H2OHCO3＋OH。

(3)多元弱碱阳离子的水解实际也是分步进行的，在中学阶段多步并为一步，

3＋例如：FeCl3水解可写为Fe＋

＋3H2OFe(OH)3＋3H。

(4)能彻底水解的离子组，由于不形成水解平衡，书写时要用“===”“↑”“↓”等，如NaHCO3

－3＋溶液与AlCl3溶液混合：Al＋3HCO3

===Al(OH)3↓＋3CO2↑。

【例1】 在一定条件下，Na2CO32－溶液存在水解平衡：CO3＋

H2OHCO3＋OH。下列说法正确的是( )

A．稀释溶液，水解平衡常数增大

B．通入CO2，平衡朝正反应方向移动

－c?HCO3?C．升高温度，2－减小 c?CO3?

D．加入NaOH固体，溶液pH减小

[解析] 水解平衡常数只与温度有关，温度不变，平衡常数不变，A不正

－确。通入CO2，发生反应CO2＋2OH

－2－===CO3＋H2O，OH的浓度降低，平衡

向正反应方向移动，B正确。水解反应

－c?HCO3?吸热，升高温度，2－c?CO3?

增大，C不正确。加入NaOH固体，OH－浓度增大，溶液pH增大，D不正确。

[答案] B

变式1 向三份0.1 mol/L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体(忽略溶液

－体积变化)，则CH3COO浓度的变化依－－

次为( )

A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小

C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大

解析：因发生水解，NH4NO3、Na2SO3、FeCl3分别显酸性、碱性、酸性，

－而酸性会促进CH3COO的水解，使

－c(CH3COO)减小，碱性则会抑制－－CH3COO的水解，使c(CH3COO)增大。 答案：A

热点2盐类水解的应用

1.判断盐溶液的酸碱性

2－如Na2CO3溶液因CO3的水解而显

＋碱性，NH4Cl溶液因NH4的水解而显酸

性。

2．配制盐溶液

3＋如在配制FeCl3溶液时，由于Fe

的水解使溶液浑浊而得不到澄清溶液，故在配制时，要加入一定量的HCl来抑

3＋制Fe的水解。同样在配制FeSO4、SnCl2

等溶液时也需要加入相应的酸来抑制水解。

3．比较盐溶液中的离子浓度大小 如NH4Cl溶液中各离子浓度的大小

＋＋顺序判断：NH4＋H2ONH3·H2O＋H，

＋－如果不水解，溶液中c(NH4)＝c(Cl)，

＋但由于水解的存在，c(NH4)降低，而同

＋＋－时生成了一定量的H，c(H)>c(OH)，

－＋＋－所以c(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH)。

4．分析某些盐的制备方法

如AlCl3的制备，不能通过加热溶液、浓缩结晶的方法，因为温度升高，水解程度增大，生成Al(OH)3，若继续加热灼烧，Al(OH)3将分解生成Al2O3。

5．化学肥料的施用

酸性的化学肥料不能和碱性肥料混用，如硝酸铵和草木灰(主要有效成分为K2CO3)不能混合施用，因NH4NO3水解显酸性，K2CO3水解显碱性，混合将促进水解，降低肥效。

6．盐的净水作用

3＋用明矾净水的原理是Al发生水解

反应：Al＋3H2OAl(OH)3＋3H，生成絮状的氢氧化铝，能吸附水中的悬浮物，从而使水澄清。

7．生活中的应用

如用纯碱溶液洗涤油污。因为油污主要是酯类物质，Na2CO3水解使溶液显碱性，碱性条件下酯类易水解生成溶于水的醇和羧酸钠，加热使Na2CO3水解程度增大，溶液碱性增强所以热的纯碱溶液洗涤效果比冷的好。

【例2】 在氯化铁溶液中存在下列平衡：

FeCl3＋3H2OFe(OH)3＋3HCl；ΔH>0

(1)将饱和FeCl3溶液，滴入沸腾的蒸馏水中可得到一种红褐色透明液体。向这种液体中加入稀H2SO4产生的现象为

________________________________________________________________________。

(2)不断加热FeCl3溶液，蒸干其水3＋＋

分并灼烧得到的固体可能是________________________________________________________________________。

(3)在配制FeCl3溶液时，为防止产生浑浊，应________________________________________________________________________。

(4)向FeCl3溶液中加入少量浓苯酚钠溶液，预计可能看到的现象是________________________________________________________________________。

[解析] 将FeCl3溶液滴入沸腾的蒸馏水中，得到Fe(OH)3胶体，加入稀H2SO4则胶体聚沉而得到红褐色沉淀，当H2SO4过量时沉淀又溶解生成黄色溶液。

(2)加热可促进盐类水解，由于HCl挥发，可使水解进行彻底，得到Fe(OH)3沉淀，Fe(OH)3受热分解，最终产物为Fe2O3。

(3)为防止FeCl3水解，应加入浓盐酸抑制FeCl3水解。

高考专题盐类的水解知识点和经典习题

[答案] (1)先生成红褐色沉淀，又逐渐溶解生成黄色溶液 (2)Fe2O3 (3)加入少许浓盐酸 (4)产生红褐色沉淀，且溶液变为紫色

变式2 (1)Na2CO3溶液中滴入酚酞呈红色，原因是(用离子方程式表示)__________________________。加热后颜色变________(深或浅)，原因是_____________________________________。

(2)若在该溶液中再滴入过量的氯化钡溶液，所观察到的现象是________。其原因是(以离子方程式和简要文字说明)________________ ___________________。

－2－答案：(1)CO3＋H2OHCO3＋OH

－ 深 随温度升高，水解平衡右移

－c(OH)增大，碱性增强，故溶液的红色加深

(2)产生白色沉淀，且红色褪去 加

2＋2－入BaCl2后，Ba＋CO3===BaCO3↓(白

2－2－色)，由于c(CO3)减小，CO3水解平衡

－左移，c(OH)减小，溶液变无色

热点3溶液中微粒浓度的大小比较

1.酸溶液或碱溶液

＋酸溶液中氢离子浓度即c(H)最大，

－碱溶液中氢氧根离子浓度即c(OH)最

大，其余离子浓度应根据酸或碱的电离程度比较。多元弱酸或多元弱碱以第一步电离为主。

例如：H2S中各离子浓度比较为：c(H＋－－2－)>c(HS)>c(S)>c(OH)。

2．盐溶液

(1)多元弱酸的酸根离子和多元弱碱的阳离子都是分步水解，但以第一步水解为主。

例如：NH4Cl溶液中：c(Cl－＋＋－)>c(NH4)>c(H)>c(OH)。

(2)明确酸式酸根离子电离程度、水解程度的相对大小。

常见的酸式盐中，NaHSO3、NaH2PO4以电离为主，而Na2HPO4及其他酸式盐一般以水解为主。如：

NaHCO3溶液中：c(Na＋－－＋2－)>c(HCO3)>c(OH)>c(H)>c(CO3)。

(3)比较同一离子的浓度时，要注意其他离子对该离子的影响。

＋例如：各溶液中c(NH4)比较为：

c(NH4HSO4)>c(NH4Cl)>c(CH3COONH4)。

3．灵活运用电荷守恒和物料守恒

(1)电荷守恒

电解质溶液中所有阳离子所带正电荷总数等于所有阴离子所带负电荷总数。

＋例如：NaHCO3溶液：c(H)＋c(Na

＋－－2－)＝c(HCO3)＋2c(CO3)＋c(OH)。

(2)物料守恒

电解质溶液中，同种元素的原子总是守恒的。

－1例如：0.1 mol·L的NaHCO3溶液

中：

＋－2－c(Na)＝c(HCO3)＋c( CO3)＋

－1c(H2CO3)＝0.1mol·L。

注意：有些特殊的离子浓度关系可由电荷守恒关系式和物料守恒关系式变

＋化得出。例如NaHCO3溶液中c(H)＝

－2－c(CO3)＋c(OH)－c(H2CO3)关系式可由

上述3(1)、(2)中的两个关系式相减得出。

【例3】 下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )

－1A．室温下，向0.01 mol·L

NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中

＋＋－2－性：c(Na)>c(SO4)>c(NH4)>c(OH)＝＋c(H)

－1B．0.1 mol·L NaHCO3溶液：c(Na

＋－－＋)>c(OH)>c(HCO3)>c(H)

－＋C．Na2CO3溶液：c(OH)－c(H)＝

－c(HCO3)＋2c(H2CO3)

D．25℃时，pH＝4.75、浓度均为

0.1 mol·L的CH3COOH、CH3COONa

－混合溶液：c(CH3COO)＋c(OH

－＋)<c(CH3COOH)＋c(H)

[解析] A选项中溶液呈中性，则＋－c(H)＝c(OH)，

据电荷守恒原理有：

＋＋＋－c(Na)＋c(H)＋c(NH4)＝c(OH)＋2－2c(SO4)

＋＋2－所以c(Na)＋c(NH4)＝2c(SO4)

＋＋2－由于NH4水解使c(NH4)<c(SO4)，＋2－从而有c(Na)>c(SO4)，A正确。

B选项中NaHCO3溶液显碱性，但－－c(OH)比c(HCO3)小，B不正确。 C选项中在Na2CO3溶液中，由质子守恒得

－＋－c(OH)＝c(H)＋c(HCO3)＋2c(H2CO3)

－＋－所以c(OH)－c(H)＝c(HCO3)＋

2c(H2CO3)，C正确。

D选项中pH＝4.75，说明c(H＋－)>c(OH)

＋＋－又c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋－1

c(OH)

＋－所以c(Na)<c(CH3COO)。

＋－据已知有2c(Na)＝c(CH3COO)＋

c(CH3COOH)

＋得c(Na)>c(CH3COOH)

＋＋－结合c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)－＋c(OH)

＋得c(CH3COOH)＋c(H)<c(CH3COO

－－)＋c(OH)，D不正确。

[答案] AC

变式3 下列浓度关系正确的是

( )

－A．氯水中：c(Cl2)＝2[c(ClO)＋c(Cl

－)＋c(HClO)]

－＋B．氯水中：c(Cl)>c(H)>c(OH

－－)>c(ClO)

C．等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸

＋－混合：c(Na)＝c(CH3COO)

D．Na2CO3溶液中：c(Na＋－－＋2－)>c(CO3)>c(OH)>c(HCO3)>c(H)

1－解析：A氯水中，c(Cl2)＝2c(ClO)－

＋c(Cl)＋c(HClO)]，且c(H)>c(Cl)，

A、B均不正确；等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合，得到醋酸钠溶液，由于

－＋－CH3COO水解，使c(Na)>c(CH3COO)，C不正确。

答案：D

方法规律技巧

易水解盐的制取及其溶液的配制

1．配制溶液

要配制一些易溶于水的盐溶液时，因为盐的水解而呈浑浊，往往加入少量的相应的酸抑制水解。如配制FeCl3溶液时，通常先将其溶解在浓盐酸中，再加水稀释以得到澄清的溶液。

2．金属氯化物(如MgCl2、AlCl3、FeCl3、CuCl2等)的制备

AlCl3、FeCl3等一些易水解的盐在制备时要防止水的参与。由于要考虑到无水环境，因此对实验装置的顺序及除杂都有特殊的要求。 －＋－

(1)反应原理(以AlCl3为例)2Al＋△2AlCl3。 3Cl3=====

(2)实验方法 装置如图。

高考专题盐类的水解知识点和经典习题

①连接好装置，检查装置的气密性。

(方法：将导气管的一端插入水中，关闭分液漏斗活塞，用酒精灯给烧瓶加热)

②装入药品，先点燃左边酒精灯制取氯气。

③稍后点燃右边酒精灯。

(3)注意事项

①为防止制取的氯化物发生水解，通入的氯气需干燥，反应管后接干燥管(干燥剂可用碱石灰或生石灰、烧碱固体)。

②必须先用氯气排尽装置内的空气，再点燃E处酒精灯。

③干燥管的作用：一是防止水蒸气进入，二是吸收有毒的氯气。

【考例】 工业制备氯化铜时，将

浓盐酸用蒸气加热至80 ℃左右，慢慢加入粗(CuO)粉末(含杂质Fe2O3、FeO)，充分搅拌，使之溶解，得一强酸性的混合溶液，现欲从该混合溶液中制备纯净的CuCl2溶液，采用以下步骤[参考数据：

2＋pH≥9.6时，Fe完全水解成Fe(OH)2；

2＋pH≥6.4时，Cu完全水解成Cu(OH)2；

3＋pH≥3.7时，Fe完全水解成Fe(OH)3]。

请回答以下问题：

2＋(1)第一步除去Fe，能否直接调整

2＋pH＝9.6，将Fe沉淀除去？________，

理由是____________________________，有人

2＋3＋用强氧化剂NaClO将Fe氧化为Fe：

①加入NaClO后，溶液的pH变化是________(填代号)。

A．一定增大 B．一定减小

C．可能增大 D．可能减小

②你认为用NaClO作氧化剂是否妥当？________，理由是___________________________________。

现有下列几种常用的氧化剂，可用

2＋于除去混合溶液中Fe的有________(有

几个选几个，填代号)。

A．浓HNO3 B．KMnO4 C．Cl2

D．O2 E．H2O2

3＋(2)除去溶液中Fe的方法是调整溶

液的pH＝3.7，现有下列试剂，均可以使强酸性溶液的pH调整到3.7，可选用的有________(多选不限)。

A．NaOH B．氨水

C．Cu2(OH)2CO3 D．Na2CO3 E．CuO F．Cu(OH)2

[解析] 此题综合性强，考查思维的严密性和前后知识的联系。由题意可知：2＋Fe沉淀的pH≥9.6，如果直接调整pH

2＋3＋2＋＝9.6，Cu、Fe先于Fe沉淀(这两种

2＋离子沉淀的pH均比Fe沉淀的pH小)，

2＋故不能直接调整pH＝9.6，可将Fe氧化

3＋2＋成Fe。NaClO在酸性条件下与Fe的

－＋2＋3＋反应是2Fe＋ClO＋2H===2Fe＋Cl

－＋＋H2O，由于反应过程中要消耗H，溶

2＋液pH一定升高。NaClO可以将Fe氧

化成Fe，但引入了新杂质Na，实际

2＋上不能采用。必须应用既能氧化Fe又

不引入新杂质的氧化剂，例如Cl2、O2、H2O2。同理，调整pH的试剂CuO、Cu2(OH)2CO3、Cu(OH)2等不会引入新杂质。

2＋[答案] (1)不能 因Fe沉淀的pH

2＋2＋3＋最大，Fe沉淀完全时，Cu、Fe亦沉淀完全 ①A ②不妥当 引入新杂质＋Na CDE (2)CEF

变式 下列说法正确的是( )

A．AlCl3溶液和NaAlO2溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同

B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度

C．用加热的方法可除去KNO3溶液

3＋中混有的Fe

D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝

解析：AlCl3溶液和NaAlO2溶液的3＋＋

水解方程式分别为AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，NaAlO2＋2H2OAl(OH)3＋NaOH，加热促进水解，由于盐酸是挥发性酸，因此前者最终产物为Al2O3，后者仍为NaAlO2，选项A错。选项B中很显然所配得的FeCl32－溶液中混有杂质SO4，因此不合题意。

＋3＋由于Fe＋3H2OFe(OH)3＋3H，升

高温度可促进水解而产生沉淀，从而除

3＋去Fe杂质，C正确。选项D中，为了加快产生CO2气体的速率，泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸氢钠和硫酸铝。

答案：C

备选习题

1.(2010·成都七中月考)下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是

( )

＋－①HCl＋H2OH3O＋Cl

②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl ③Na2CO3＋2H2OH2CO3＋

2NaOH

－④碳酸氢钠溶液：HCO3＋

＋2－H2OCO3＋H3O

＋⑤NH4Cl溶于D2O中：NH4＋

＋D2ONH3·D2O＋H

A．①②③④ B．①②③

C．②③⑤ D．全部

解析：①④是电离；②是水解反应，但应用“”；③的水解方程式错误，

＋应分步进行；⑤应为NH4＋

＋D2ONH3·HDO＋D。

答案：D

2．下列说法正确的是( )

A．25 ℃时，pH为9的Na2CO3溶液和pH为5的FeCl3溶液中，水的电离程度不同

3＋B．在含有Fe的KNO3溶液中，可

3＋通过加热的方法除去Fe，证明盐的水

解是吸热反应

C．25 ℃时，等体积等物质的量浓度的NaCl和NaClO溶液中所含离子总数相等

D．等物质的量浓度的①NH4Cl、②NH4HSO4、③Na2S、④NaNO3，其pH由大到小的排列为③>④>①>②

解析：A中，Na2CO3和FeCl3均水解，促进水的电离，pH为9的Na2CO3

－－5溶液中，由水电离产生的c(OH)＝10

－1mol·L，pH为5的FeCl3溶液中，由水

＋－5－1电离产生的c(H)＝10 mol·L，二者

对水的电离的影响效果是相当的；B中，

＋3＋Fe＋3H2OFe(OH)3＋3H，加热

Fe(OH)3的量不断增加，最后生成

3＋Fe(OH)3沉淀，从而除去Fe；C中ClO

－－－水解ClO＋H2OHClO＋OH，ClO－－的水解量等于OH的生成量，c(OH－＋－14－)·c(H)＝10，随着溶液中c(OH)增

＋大，c(H)必然减小，故NaClO溶液中所含的离子总数比NaCl的少。D中，根据盐类水解规律可知，Na2S溶液水解呈碱性，NH4Cl水解呈酸性，NaNO3不水解

－呈中性，NH4HSO4溶液中，HSO4电离产

＋生H使溶液呈强酸性，故它们的pH由大到小的顺序为③>④>①>②。

答案：BD

点评：各种电解质溶液的pH大小比较有以下一般规律：(1)强酸弱碱盐，碱越弱，溶液酸性越强；弱酸强碱盐，酸越弱，溶液碱性越强。(2)同物质的量浓度的多元弱酸及其盐溶液的pH关系是：以H3PO4为例：H3PO4<NaH2PO4<Na2HPO4<Na3PO4。

3．有4种混合溶液，分别由等体积

－10.1 mol·L的2种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl；②CH3COONa与NaOH；③CH3COONa与NaCl；④CH3COONa与NaHCO3

下列各项排序正确的是( )

A．pH：②>③>④>①

－B．c(CH3COO)：②>④>③>①

＋C．溶液中c(H)：①>③>②>④

D．c(CH3COOH)：①>④>③>② 解析：考查电解质溶液，影响水解的因素。四种混合溶液都有CH3COONa，因此只需比较另四种物质对CH3COONa

－水解的影响即可。CH3COO＋

H2OCH3COOH＋OH，显碱性，故水解受促进程度：HCl>NaCl>NaHCO3>NaOH，受抑制程度相反。

①中CH3COONa＋HCl===NaCl＋CH3COOH，溶液显酸性，pH大小：

＋②>④>③>①，A错。pH＝－lgc(H)，

＋则c(H)大小顺序与pH顺序相反，即②<④<③<①，C错。依据“两个微弱”，

－可判断①中CH3COO浓度最小，

－c(CH3COO)大小：②>④>③>①，B对。

－依据元素守恒，c(CH3COO)越大，则

c(CH3COOH)越小，故c(CH3COOH)为：①>③>④>②，D错。

答案：B

4．下列情况下，可以大量共存的离子组是( )

－2＋A．存在大量AlO2的溶液中：Fe、

－＋2－NO3、SO4、Na

＋－14B．由水电离的c(H)＝1×10

－1＋－－2＋mol·L的溶液中：Ba、K、Cl、HCO3

C．与铝反应放出大量氢气的溶液－

＋2－2－中：NH4、SO4、CO3、Na

＋－12＋D．在c(H)/c(OH)＝10的溶液中：

＋－3＋2＋NH4、Al、Ca、Cl

解析：本题考查离子共存问题。存

－在大量的AlO2，说明溶液显碱性，由于

2＋Fe水解显酸性，所以A选项错误；B选项的溶液可以显酸性，也可以显碱性，

－HCO3既不能与酸大量共存，也不能与碱

大量共存，B选项错误；与铝反应放出氢气的溶液可以是酸性溶液，也可以是

＋－碱性溶液，NH4不能与OH大量共存，

＋2－CO3不能与H大量共存，C选项错误。

答案：D

5．(2010·江苏)常温下，用0.1000 －1mol·L NaOH溶液滴定20.00 mL0.1000

－1mol·L CH3COOH溶液所得滴定曲线如

图所示。下列说法正确的是(

高考专题盐类的水解知识点和经典习题

)

A．点①所示溶液中：

－c(CH3COO)＋c(OH －)＝

c(CH3COOH)＋c(H)

B．点②所示溶液中：

＋c(Na)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)

C．点③所示溶液中：

＋－－＋c(Na)>c(OH)>c(CH3COO)>c(H)

D．滴定过程中可能出现：

－c(CH3COOH)>c(CH3COO)>c(H

＋＋－)>c(Na)>c(OH)

解析：本题考查溶液中的电荷守恒、物料守恒和质子守恒等关系，意在考查考生灵活运用上述三个守恒关系的能力。A项，根据电荷守恒关系有：

－－＋＋c(CH3COO)＋c(OH)＝c(Na)＋c(H)，

＋此时溶液中的c(CH3COOH)与c(Na)不

相等，故不正确；B项，点②溶液呈中性，所加入的氢氧化钠溶液的体积小于20 mL，此时根据物料守恒可知c(Na＋－)<c(CH3COO)＋c(CH3COOH)，故不正确；C项，点③溶液中两者恰好完全反应，溶液中各离子浓度关系应为：c(Na＋－－＋)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)，故不正＋

确；D项，当刚加入少量氢氧化钠溶液时可能会出现题中情况，故正确。

答案：D

6．常温下有A、B、C、D四种无色溶液，它们分别是CH3COONa溶液、NH4Cl溶液、HCl溶液和Na2SO4溶液中的一种。

(1)已知A、B溶液中水的电离程度相同，A、C溶液的pH相同。A是__________溶液，B是__________溶液，C是__________溶液，D是__________溶液。

(2)A溶液中各离子浓度大小的关系是(用不等号连接)____________________________________。

解析：CH3COONa溶液显碱性，促进水的电离；NH4Cl溶液显酸性，促进水的电离；盐酸显酸性，抑制水的电离；Na2SO4溶液显中性，对水的电离无影响。通过描述，可知A是NH4Cl溶液；B是CH3COONa溶液；C是盐酸；D是Na2SO4

溶液。NH4Cl溶液由于NH4水解，使溶

－＋液显酸性，故c(Cl)>c(NH4)>c(H

＋－)>c(OH)。

答案：(1)NH4Cl CH3COONa HCl Na2SO4

－＋＋－(2)c(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH) ＋

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