物理化学期末
重点复习资料
热力学第一定律
功:δW=δWe+δWf
(1)膨胀功 δWe=p外dV 膨胀功为正,压缩功为负。
(2)非膨胀功δWf=xdy
非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW(机械功)=fdL,δW(电功)=EdQ,δW(表面功)=rdA。
热 Q:体系吸热为正,放热为负。
热力学第一定律: △U=Q—W 焓 H=U+pV
理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。
热容 C=δQ/dT
(1)等压热容:Cp=δQp/dT= (∂H/∂T)p
(2)等容热容:Cv=δQv/dT= (∂U/∂T)v
常温下单原子分子:Cv,m=Cv,mt=3R/2
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热力学第一定律
功:δW=δWe+δWf
(1)膨胀功 δWe=p外dV 膨胀功为正,压缩功为负。
(2)非膨胀功δWf=xdy
非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW(机械功)=fdL,δW(电功)=EdQ,δW(表面功)=rdA。
热 Q:体系吸热为正,放热为负。
热力学第一定律: △U=Q—W 焓 H=U+pV
理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。
热容 C=δQ/dT
(1)等压热容:Cp=δQp/dT= (∂H/∂T)p
(2)等容热容:Cv=δQv/dT= (∂U/∂T)v
常温下单原子分子:Cv,m=Cv,mt=3R/2
常温下双原子分子:Cv,m=Cv,mt+Cv,mr=5R/2
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大学物理化学公式集
热力学第一定律
功:δW=δWe+δWf
(1)膨胀功 δWe=p外dV 膨胀功为正,压缩功为负。
(2)非膨胀功δWf=xdy
非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW(机械功)=fdL,δW(电功)=EdQ,δW(表面功)=rdA。
热 Q:体系吸热为正,放热为负。
热力学第一定律: △U=Q—W 焓 H=U+pV
理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。
热容 C=δQ/dT
(1)等压热容:Cp=δQp/dT= (∂H/∂T)p
(2)等容热容:Cv=δQv/dT= (∂U/∂T)v
常温下单原子分子:Cv,m=Cv,mt=3R/2
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,,,k=G=
, ,
,, ,Q=
, ,+
,
E=E,平衡时=
平动: 转动:
振动:
微态数:定域:离域:
,
配分函数:平动: ,
转动: ,,
振动: ,,
C=R() ,
A=V,V=NKT,S=NKln
,W=,,
Q=T,,ln
反应速率系数 k=Ae ,K=,求活化能ln
半衰期:零级 t=C ;一级 t= ;二级t=
n级t=
沾湿:
浸湿:
铺展: 或不存在
S=展铺的必要条件S
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热力学第一定律
功:δW=δWe+δWf
(1)膨胀功 δWe=p外dV 膨胀功为正,压缩功为负。
(2)非膨胀功δWf=xdy
非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW(机械功)=fdL,δW(电功)=EdQ,δW(表面功)=rdA。
热 Q:体系吸热为正,放热为负。
热力学第一定律: △U=Q—W 焓 H=U+pV
理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。
热容 C=δQ/dT
(1)等压热容:Cp=δQp/dT= (∂H/∂T)p
(2)等容热容:Cv=δQv/dT= (∂U/∂T)v
常温下单原子分子:Cv,m=Cv,mt=3R/2
常温下双原子分子:Cv,m=Cv,mt+Cv,mr=5R/2
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物理化学考研复习资料二(填空题总结)
一:系统处于热力学平衡状态的条件
1. 热平衡条件: T(1)=T(2)=...=T(∏) =T
2. 力平衡条件: P(1)=P(2)=...=P(∏) =P
3. 相平衡条件: μi(1)=μi(2)=...=μi(∏) =μi
4. 化学平衡条件: ΣⅴBμB=0
二:存在弯曲界面时的力平衡条件
P(α)=P(β)+ ζ*dAs /dV(α)
三:对于组成恒定的均相封闭系统,公式dHm=Cp,mdT 的适用条件是 :衡压。
四:阿累尼乌斯方程 适用范围:基元反应或有明确级数且K随温度升高
增大的非基元反应。
阿累尼乌斯活化能定义:Ea=RTdln{k}/dT
甲乙两个不同的化学反应,其活化能之间的关系是Ea(甲)大于Ea(乙)。若将二者的温度都
从T1升至T2,则甲反应的反应速率增加得快。因为Ea越大,温度影响越显著,升高
温度能更显著地加快反应速率。
五:dS≥0作为平衡判据,适用于 绝热或孤立系统。
附: T环dS -δQ≥0 封闭系统,只做体积功;任意过程。
dSU,V,W’=0 ≥0 封闭系统,只做体积功,孤立系统或绝热过程
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1.
2. 1 mol理想气体经节流膨胀压力自p1降低到p2,此过程的△A 0,△U 0 。(填>,=或<);
3. 系统经可逆循环后, 0,经不可逆循环后 。(填>,=,<)。
4. 热力学关系式适用于 系统,其中是等压和等容热效应。
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