环境监测实验报告

            

                  监测项目：固定污染源排气中的氮氧化物

监测人员：    

                  复 核 人：    

                  审 核  人：     

报告日期：        20##          年    8     月        日

**********************

一、 监测项目 

固定污染源排气中的氮氧化物

二、 监测人员

****

三、 监测日期   

2013.8.

四、 监测方法及方法来源

     监测方法：固定污染源排气中氮氧化物的测定 定电位电解法

     方法来源：《空气和废气监测分析方法》(第四版) 国家环保总局（2003）

五、 方法原理 

    传感器的工作过程为：被测气体由进气孔通过渗透膜扩散到敏感电极表面，在敏感电极、电解液、对电极之间进行氧化反应，参比电极在传感器中不暴露在被分析气体之中，用以为电解液中的工作电极提供恒定的电化学电位。被测气体通过渗透膜进入电解槽，传感器电解液中扩散吸收的一氧化氮发生如下的氧化反应：

NO+2H₂O→HNO₃+3H’+3e

      与此同时产生对应的极限扩散电流i，在一定范围内其大小与一氧化氮浓度成正比，即：

     在一定工作条件下，电子转移数Z、法拉第常数F、气体扩散面积S、扩散常数D和扩散层厚度δ均为常数。因此，电化学反应中流向工作电极的极限扩散电流i与被测的一氧化氮浓度C成正比。

    被测气体中化学活性强的物质对定电位电解传感器的定量测定有干扰，干扰情况参考表5-4-4：

表5-4-4定电位电解传感器交叉反应参考数据(%)

  

       被测气体中的尘和水分容易在渗透膜表面凝结，影响其透气性。在使用本方法时应对被测气体中的尘和水分进行预处理。

    本方法测定分辨下限：l.34mg/m³；测定范围：l.34-5360mg/m³。

六、 样品来源

模拟样品

七、 主要试剂

一氧化氮标准气体，由中国测试技术研究院校准气体标准物质GBW（E）061325，样品编号411394，生产日期2013.1，有效期至2014.1。

八、 主要仪器设备

九、 实验步骤

1、工作前准备

（1）在干燥瓶中加入约3/4体积的变色硅胶，盖紧瓶盖。

（2）接通电源，打开电源开关，检查各部件是否正常。

2、连接仪器

    将主机面板上的两个“△P”接嘴用橡胶管与多功能烟尘取样管上的“皮托管接嘴”相连：皮托管面向气流方向的接嘴连到“＋”端，背向气流方向的接嘴连到“－”端。用橡胶软管将缓冲瓶的一个接嘴与面板上标有“烟尘”的接嘴相连，干燥瓶与多功能烟尘取样枪的气路接嘴相连。

3、开机

打开仪器电源开关，仪器进入初始状态，进行自检。自检完成后自动进入主菜单。按方向键选择相应菜单，按“确定”键执行，进行相应的操作。

4、参数设置与标定零点

进入“①设置”主菜单，用数字键输入正确的时间、日期、大气压、过量系数及锅炉系数，设定完毕后选择“⑥布点”可直接进入采用布点界面。选择“⑦完毕”或按“取消”返回主菜单。将仪器接通采样管及相应附件。定电位电解法测定氮氧化物在开机后，通常要倒计时，为仪器标定零点。

5、仪器校准

    定电位电解法电化学传感器灵敏度随时间变化，为保证测试精度，使用一氧化氮标准气体标定仪器，若仪器示值偏差不高于5％，则标定合格。

6、采样布点

进入“②布点”菜单，显示烟道类型有：圆形烟道、矩形烟道和其他烟道。根据所测烟道类型选择进入相应的烟道类型，并设置相应参数。设定结束后按“确定”返回主菜单。

7、工况测量

（1）在主菜单中，选择“③工况”进入工况测量菜单（①烟温测量、②压力调零、③预测流速、④含湿量测量）。选择“①烟温测量”进入烟温测量（①测量烟温、②输入烟温），按相应数字键或按光标键菜单条选中相应菜单再按“确定”键执行相应操作。如需测量烟温，将测温探头插入烟道中，将其信号线插入R232C/Ts信号接口，待屏幕显示温度稳定在某一值后，按“确定”键保存烟温测量数据，光标停留在“完毕”上，按确定键返回烟温测量菜单。

（2）在工况测量菜单中，选择“②压力调零”进入压力调零菜单，仪器自动对各压力传感器进行调零，待压力调零后，按“确定”键调零完毕，返回工况测量菜单。

（3）在工况测量菜单中，选择“③预测流速”进入预测流速菜单，根据需要通过移动皮托管及按“确认”键测量几个不同测定的动压、静压、全压及流速。测完几组数据后，按“②完毕”键，程序计算出该烟道的平均动压、静压、全压、烟道流速以及由此计算出的烟气流量。

（4）在工况测量菜单中，按“④含湿量测量”进入输入含湿量测量菜单，按“确定”键后，光标将在数字上闪烁，按数字键修改数值，完毕后“确定”键，光标移到“②完毕”上，按“确定”键返回上一级菜单。

8、烟气测量

在主菜单中，按“④烟气”进入烟气测量菜单。选择“①传感器校准”，校准传感器。完成后，将采样管伸入烟道，选择“②烟气测量”，进行烟气浓度测量。抽气泵开始工作，待仪器显示数据基本稳定时，选择“①保存”，按“确定”键，测量结果自动保存。将采样管从烟道中取出，选择“③传感器清洗”，仪器进入传感器清洗界面，待各传感器示值返回零点时，按“确定”键进入烟尘采样界面，或选择“⑤完毕”返回主菜单。

9、数据查询和打印

在主菜单中，按“⑥查询”进入数据查询菜单（①文件号查询、②滤筒号查询、③按日期查询、④文件擦除），移到光标选择查询数据方式，按确定键，输入文件号或日期，按确定键查询相应文件并打印记录。

    结束后，关闭电源，将仪器归箱，认真填写仪器维护保养记录和监测数据记录表格。

十、 实验结果

实验结果一览表

十一、质控措施

    1、将仪器的采样管插入烟道中，即可启动仪器抽气泵，抽取烟气进行测定。待仪器读数稳定后即可读数。同一工况下连续测定三次，取平均值作为测量结果。

       2、本次使用仪器经过中测院校准并取得合格证书，使用仪器时间在该证书规定的期限范围内；在本次仪器测定前，使用一氧化氮标准气体标定仪器，仪器示值偏差不高于5％，标定合格。

十二、结果分析

当样品在测定时，固定污染源的监测孔与烟枪之间的密实度影响烟温和压力；本次监测，监测孔与烟枪之间做到不漏气、隔热，确保了测定结果的准确性。

 

第二篇：固定污染源排气

《固定污染源排气 氮氧化物的测定 酸碱滴定法和酚二磺酸分光光度法》

编制说明

（征求意见稿）

《固定污染源排气 氮氧化物的测定 酸碱滴定法和酚二磺

酸分光光度法》标准编制组

20xx年7月

目 录

1 项目背景.......................................................................................................................................1

1.1任务来源.................................................................................................................................1

1.2工作过程.................................................................................................................................1

2 标准制修订的必要性分析...........................................................................................................1

2.1氮氧化物的环境危害.............................................................................................................1

2.2相关环保标准和环保工作的需要.........................................................................................2

2.3氮氧化物分析方法的最新进展.............................................................................................3

3 国内外相关分析方法研究与比较...............................................................................................4

4 标准制修订的基本原则和技术路线...........................................................................................5

4.1标准制（修）订的基本原则.................................................................................................5

4.2标准制修订的技术路线.........................................................................................................5

5 方法验证.......................................................................................................................................6

6 标准主要技术内容解释...............................................................................................................9

1

《固定污染源排气 氮氧化物的测定 酸碱滴定法和酚

二磺酸分光光度法》编制说明

1 项目背景

1.1 任务来源

根据国家质检总局检财函[2006]909号《关于下达20xx年第一批国家标准制修订项目经费的通知》和国家质检总局检财函[2007]971号《关于下达20xx年第一批国家标准制修订项目经费的通知》，国家环境保护总局科技标准司向中日友好环境保护中心下达了修订GB/T 13906-1992《空气质量—氮氧化物的测定—中和滴定法和二磺酸酚分光光度法》的任务书，项目编号为855。中日友好环境保护中心所属国家环境分析测试中心承担了此项任务，计划于20xx年11月完成。

辽宁省辽阳市庆阳特种化工有限公司（原辽阳庆阳化工厂）是原标准起草单位，且一直在使用此标准对本公司污染源硝烟尾气中所含的一氧化氮和二氧化氮以及其他氮氧化物进行监测，在实验中积累了丰富经验。为保证标准修订质量，国家环境分析测试中心邀请辽阳庆阳特种化工有限公司参加本标准的修订，共同完成修订任务。

1.2 工作过程

任务下达后，国家环境分析测试中心和辽阳市庆阳特种化工有限公司联合组成标准修订项目组开展工作。先后进行的相关工作有文献调查、行业基层实验室使用本标准现状调研，标准文本修订、编写标准征求意见稿、修订说明及方法验证。

2 标准制修订的必要性分析

2.1 氮氧化物的环境危害

氮氧化物包括多种化合物，如一氧化二氮(N2O)、一氧化氮 (NO)、二氧化氮(NO2)、三氧化二氮 (N2O3)、四氧化二氮(N2O4)和五氧化二氮(N2O5)等。除二氧化氮以外，其他氮氧化物均极不稳定，遇光、湿或热变成二氧化氮及一氧化氮，一氧化氮又变为二氧化氮。因此，职业环境中接触的是几种气体混合物常称为硝烟 (气)，主要为一氧化氮和二氧化氮，并以二氧化氮为主。

一氧化氮 (NO)为无色气体，分子量30.01，熔点-163.6℃，沸点-151.5℃，蒸气压101.3lkPa(-151.7℃)。溶于乙醇、二硫化碳，微溶于水和硫酸，水中溶解度4.7% (20℃)。性质不稳定，在空气中易氧化成二氧化氮 (2NO+O2→2NO2)。

二氧化氮 (NO2)在21.1℃温度时为红棕色刺鼻气体;在21.1℃以下时呈暗褐色液体。在-11℃以下温度时为无色固体，加压液体为四氧化二氮。分子量46.01，熔点-11.2℃，沸点 21.2 1

℃，蒸气压101.3lkPa(2l℃)，溶于碱、二硫化碳和氯仿，微溶于水。性质较稳定。

氮氧化物（NOX）种类很多，造成大气污染的主要是一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO2），因此环境学中的氮氧化物一般就指这二者的总称。

氮氧化物可刺激肺部，使人较难抵抗感冒之类的呼吸系统疾病，呼吸系统有问题的人士如哮喘病患者，会较易受二氧化氮影响。对儿童来说，氮氧化物可能会造成肺部发育受损。研究指出长期吸入氮氧化物可能会导致肺部构造改变，但目前仍未可确定导致这种后果的氮氧化物含量及吸入气体时间。

以一氧化氮和二氧化氮为主的氮氧化物是形成光化学烟雾和酸雨的一个重要原因。汽车尾气中的氮氧化物与氮氢化合物经紫外线照射发生反应形成的有毒烟雾，称为光化学烟雾。光化学烟雾具有特殊气味，刺激眼睛，伤害植物，并能使大气能见度降低。另外，氮氧化物与空气中的水反应生成的硝酸和亚硝酸是酸雨的成分。氮氧化物排放量的显著增加使得我国酸雨污染已经由硫酸型主导，向硫酸和硝酸复合型转变，硝酸根离子在酸雨中所占的比例从上世纪80年代的1/10逐步上升到近年来的1/3，这表明氮氧化物排放已经成为我国酸雨控制的又一重要污染物。

近年来，北京、广州、上海和深圳等大城市二氧化氮浓度普遍较高，小时浓度超标现象经常发生，且呈逐渐增加趋势。卫星遥感发现，我国东部地区二氧化氮浓度值增加量明显高于世界其他地区，北京到上海之间的工业密集地区已经成为世界上对流层二氧化氮污染最为严重的地区。

氮氧化物还是臭氧和酸沉降等二次污染的重要前体物。灰霾是近年的天气预报中经常出现的一个词，其形成与氮氧化物有很大关系。这种像雾又不是雾的天气现象，给人们的生活和健康造成了很大影响。据统计，近年来，我国大部分地区，特别是珠江三角洲经济发达地区大气能见度日趋下降，灰霾天数增加。以深圳为例，上世纪80年代灰霾天数年平均约为6天，进入20xx年以来，年平均为122天，到20xx年增至177天。

2.2 相关环保标准和环保工作的需要

据估计，1995~20xx年间，我国氮氧化物排放量年增长率在6％以上。在20xx年，全国氮氧化物排放总量为1990万吨，其中火力发电是最大来源，占到36％左右，其次是工业和交通运输部门，分别贡献了23％和20％。要控制氮氧化物污染排放的形势，控制重点行业和地区是关键。我国氮氧化物行业排放标准制订工作起步较晚，目前在《火电厂大气污染物排放标准》、《水泥厂大气污染物排放标准》、《锅炉大气污染物排放标准》、《危险废物焚烧污染控制标准》、《生活垃圾焚烧污染控制标准》中，已规定了氮氧化物浓度限值，工业炉窑和炼焦炉的大气污染排放标准中没有规定氮氧化物的排放限值。相关浓度限值及监测方法定量下限见表1.

火炸药工业硝烟尾气中氮氧化物的浓度限值在GB16297-1996《大气污染物综合排放标准》中根据新旧污染源分别规定为1400 mg/m3和1700mg/m3，本标准中用到的酸碱滴定法和酚二磺酸分光光度法均能满足要求。

2

表1 大气污染物排放标准中氮氧化物浓度限值及监测方法定量下限比较 标准号 GB 13233-2003

标准名称 火电厂大气污染物排放标准

浓度限值 （mg/m3）

指定监测方法

定量下限（mg/m3）

34 2.4 0.005 200 100 34 2.4 42 紫外分光光

度法

HJ/T 43 盐酸萘乙二胺分光光度 800

同上

GB 4915-2004 GB 13271-2001 GB 16297-1996

水泥工业大气污染物排放标准 锅炉大气污染物排放标准

15436-1995盐酸

萘乙二胺分光光度

GB/T13906-1992酸碱滴定法（本标准）; 酚二磺酸分光光度法; HJ/T 42 紫外分光光度法;

HJ/T 43 盐酸萘乙二胺分光光度;

大气污染物综合1400、1700 排放标准 （火炸药生产）

240-400 （硝酸生产）

染控制标准 染控制标准

胺分光光度 度法;

2.3 氮氧化物分析方法的最新进展

GB/T 13906-1992《空气质量—氮氧化物的测定—中和滴定法和二磺酸酚分光光度法》自颁布后已得到广泛应用。从中国知网上进行相关关键词查阅，文献中没有对其分析步骤进行改进的论文发表。美国EPA标准（方法7-1996）仍在采用二酚磺酸分光光度法。对盐酸萘乙二胺分光光度法的改进，文献中有报导①②③。

本项目组对火炸药生产厂家中的565厂、525厂、辽阳庆阳特种化工有限公司等企业进行了调查。这些厂目前都已不用此标准中的酚二磺酸分光光度法，他们采用的均是酸碱滴定法测定污染物排放源中氮氧化物。受调查者反映，对于基层实验室操作人员，酚二磺酸分光光度法分析过程中操作难度大,尤其是反应条件要求非常严格，如硝化条件、显色剂、离子干扰、取样量等较难控制。受调查者均认为此法分析过程不易控制，误差较大，不适合火炸药厂基层实验室。目前各家也都未使用。

①周忠林,俞坚松,寿可宁，氢氧化钠吸收—盐酸萘乙二胺分光光度法测定污染源废气中的氮氧化物，环境与开发，15（3），18-19（2000）

②王瑾，周玉林，硝酸生产尾气排放中氮氧化物测定方法的探讨，泸天化科技，（4），285-288（2005） ③张丽，张敬志，硝酸尾气中氮氧化物含量的分析研究，河北化工，30（5），64-65（2007）

3

3 国内外相关分析方法研究与比较

污染源废气中氮氧化物的监测方法中，主要有以下四种化学分析方法①：酸碱滴定法，酚二磺酸分光光度法，肼还原-盐酸萘乙二胺分光光度法和盐酸萘乙二胺分光光度法。酸碱滴定法简单易行，测定范围宽，适用于炸药厂、硝酸厂生产尾气中高浓度氮氧化物的测定。酚二磺酸分光光度法及肼还原-盐酸萘乙二胺分光光度法测定范围宽，在计算结果时不需要使用NO2（气）转换为NO2?（液）的系数。酚二磺酸分光光度法被日本环境厅、美国EPA定为标准方法（固定污染源监测方法，007-1996）。肼还原-盐酸萘乙二胺分光光度法为国际标准化组织（ISO/TC146）推荐方法（ISO 11564—1998）。盐酸萘乙二胺分光光度法适用于低浓度氮氧化物的测定，其缺点是在计算结果时需要使用NO2（气）转换为NO2?（液）的系数，对测定准确度有影响。此方法同时为环保总局推荐的标准方法（HJ/T 43-1999）。 定电位电解法可进行连续、实时监测，检测仪为便携式，适用于现场监测，使用方便，但受二氧化硫、芳烃及一氧化碳等成分的干扰。

表2列举了上述氮氧化物相关分析方法原理、测定范围。这些方法都已成为相关标准指定监测方法，已得到广泛运用。

①国家环境保护总局空气和废气监测分析方法编委会，空气和废气监测分析方法（第四版），中国环境科学出版社，北京，2003

序号 测定范围

2.4～280 mg/m 1

表2 国内外氮氧化物相关分析方法一览表②

方法原理 吸收液

NO被三氧化铬氧化为NO2 ,NO2 被吸收生成NO2 ,NO-2 与N - (1 - 萘基) -乙二胺盐酸反应生成红色染料

NO 被氧化为NO2 ,NO2 被吸收生成NO3-

对氨基磺酸- N - (1 - 萘基) - 乙二胺盐酸溶液

方法标准

《空气和废气监测分析方法》; HJ/T43 -1999 固定污染源排气中氮氧化物的测定-盐酸萘乙二胺分光光度法;

ISO 11564-1998③

《空气和废气监测分析方法》; HJ/T42 -1999 固定污染源排气中氮氧化物的测定-紫外分光光度法《空气和废气监测分析方法》 定电位电解法

《空气和废气监测分析方法》 非分散红外吸收法

酚二磺酸光度法, 美国EPA 方法7④

稀硫酸- 双氧水2 3 4 5

34～1730 mg/m

6 mg/m(检出下限) 2～400mg/m

1134～5360 mg/m 定电位电解法(测定NO)

非分散红外吸收法(测定NO)

NO 被氧化为NO2 , NO2 被吸收生成NO3-,与酚二磺酸反应生成黄色化合物

NO 被氧化为NO2 , NO2 被吸收生成NO3-

NO 被氧化为NO2 , NO2 被吸收生成NO3-, 分光光度计测量硝酸根 NOx (NO + NO2) 被氧化为NO2- 和NO3- , NO3- 用镉还原成NO2-, NO2- 与N - (1 -萘基) - 乙二胺盐酸反应生成红色染料

4

稀硫酸- 双氧水6 7 8

65～655ppm

(检出下限10ppm) 30～786ppm (适合硝酸厂)

碱性高锰酸溶液离子色谱测量硝酸根离子色谱法,美国EPA, 方法7A

紫外光度法,美国EPA 方法7B

碱性高锰酸盐比色法,美国EPA 方法7C

检出下限: 7ppm (适合火力发电 厂、硝酸厂等)

序号 测定范围

检测上限: 932ppm 9

11 方法原理 吸收液 方法标准 碱性高锰酸盐离子色谱法, 美国EPA 方法7D 酸碱滴定法，GB/T 13906-1992 酚二磺酸光度法，GB/T 13906

-1992 NOx (NO + NO2) 被氧化为NO2- 和NO3- , 离子色谱测量硝酸根 200～被氧化吸收生成硝酸 100～7000 mg/m被氧化为NO2 , NO2

被吸收生成NO3-,与酚二

磺酸反应生成黄色化合

物 过氧化氢溶液 稀硫酸- 双氧水

② 王春艺, 孙海林, 易江，固定源排气中氮氧化物的测定，中国环境监测，22（3），8-12（2006）

③ ISO 11564-1998：Stationary source emissions - Determination of the mass concentration of nitrogen oxides - Naphthylethylenediamine photometric method.

④ USEPA：Method 7 - Determination of nitrogen oxide emissions from stationary sources.

4 标准制修订的基本原则和技术路线

4.1 标准制（修）订的基本原则

（1） 方法的检出限和测定范围满足相关环保标准和环保工作的要求;

（2） 方法准确可靠，满足各项方法特性指标的要求;

（3） 方法具有普遍适用性，易于推广使用。

4.2 标准制修订的技术路线

本标准修订技术路线见下图：

5 方法验证

本标准修订项目组根据基层实验室目前实际操作情况，对酸碱滴定法进行了方法验证实验。实验分3次进行，3组数据是3次实验的结果。每次实验带了七个采样瓶，重复采了7次样品，分别用酸碱滴定法测定氮氧化物含量。全部数据列入表3。从表3数据可看出，方法精密度满足实际工作要求。

表3 酸碱滴定法测定氮氧化物验证结果（mg/m3) 序号 第一组 第二组 第三组

2 4

5 平均值

标准偏差

相对标准偏差（%）

6

表4是某企业氮氧化物排放源日常监测结果。从表5可看出，此排放源氮氧化物浓度达到排放标准限值（1700 mg/m3 ），最小浓度为220 mg/m3。酸碱滴定法正常发挥了作用。

表4 某企业氮氧化物排放源日常监测结果

监测时间（1次／2周）

2007.1.15 2007.1.24 2007.2.8 2007.2.8 2007.2.23 2007.3.24 2007.3.29 2007.4.13 2007.4.23 2007.5.14 2007.5.14 2007.5.25 2007.6.18 2007.7.16 2007.7.16 2007.7.26 2007.7.26 2007.9.10 2007.9.10 2007.9.20 2007.10.26 2007.10.11 2007.10.11 2007.11.22 2007.11.22 2007.12.6 2007.12.6 2007.12.21

监测地点 1# 1# 1# 2# 2# 1# 2# 1# 1# 2# 1# 1# 1# 2# 1# 2# 1# 1# 2# 1# 1# 1#

氮氧化物浓度

（mg/m3 ）

697 1421 1157 585 — 1111 — 552 596 329 880 927 1148 773 383 558 667 771 550 1320 605 1215

1# 2# 1# 1#

7

1006 1182 825 384

2008.1.7 2008.1.7 2008.1.24 2008.3.4 2008.3.17 2008.3.17 2008.4.14 2008.5.5 2008.5.5 2008.5.19 2008.5.19 2008.6.6 2008.6.6 2008.6.20 2008.6.20 2008.7.4

1# 2#

1517 870

2#

1294

2# 1# 2# 1# 2# 1# 1# 2# 1#

314 722 447 1221 912 1322 508 1071 552

为核对酸碱滴定法测定氮氧化物最小浓度，项目组对表4中日常监测结果为（200-300）mg/m3的数据进行了检查，原始实验数据见表5。从表中实验数据可推算，如果滴定样品消耗体积减去空白试剂消耗后为0.10mL，则氮氧化物最小检出浓度约为110 mg/m3。综合考虑多种因素，以及多年实际检测工作经验，确定氮氧化物定量下限为200 mg/m3。

表5 排放源氮氧化物最小浓度检测结果计算示例 实验序号 室温℃ 吸收液体积（mL） 采气瓶容积（mL） 真空度

采样后KPa 采样前KPa

最小浓度

估算

8

氢氧化钠浓度(mol/L) 采样体积（mL） 空白消耗（mL） 样品消耗（mL） 采样实际体积（mL） 氮氧化物浓度 mg/m3

6 标准主要技术内容解释

根据调研结果，项目组准备两套修改方案：1、删掉标准第二篇二磺酸酚分光光度法，对第一篇进行文字及编辑性错误进行了修订；2、保留标准第二篇酚二磺酸分光光度法，对两个方法进行文字及编辑性错误进行了修订。两套方案同时征求意见，项目组建议采用第一套方案。

征求意见稿对GB/T 13906-1992《空气质量—氮氧化物的测定—中和滴定法和二磺酸酚分光光度法》文字按最新标准规范进行了修改。标准名称建议改为：固定源大气排放物中氮氧化物的测定—酸碱滴定法和酚二磺酸分光光度法。其他具体改动说明见表5。

本标准对分析仪器设备无特殊要求，国内环境监测系统均具备相关监测能力。

表5 标准修订前后文字比较及说明

条款

原文

修订稿

本标准分为两部分：第一部分为酸碱滴定法，第二部分为酚二磺酸分光光度法。

本方法测定范围为200 mg/m～20000 mg/m3……

氮氧化物被过氧化氢溶液吸收后，生成硝酸。吸收液中的硝酸用氢氧化钠标准溶液滴定，根据其消耗量可求得氮氧化物浓度。

过氧化氢：φ（H2O2）=30％。 过氧化氢（1+9）。

修订说明 文字修改。

第1部分 酸碱滴定法

1 本标准分为两篇，第一篇中

和滴定法，第二篇二磺酸酚分光光度法。 本方法测定范围为1000～

20000 mg/m3…… 3 氮氧化物被过氧化氢溶液吸

收后，生成硝酸，用氢氧化钠标准溶液滴定，根据其消耗量求得氮氧化物浓度。 4 过氧化氢：30％。 过氧化氢：3％。

根据实验结

果进行修改。文字修改。

6 9

10 11

氟橡管或厚壁胶管：Φ5～8mm。

拿至采样现场。采样时，将采样管伸入烟道，使采用咀直对气流方向，先放空5～10s，使样品气体充满采样管。

采样后，将真空采样瓶于往返振荡器上(或用人工)振荡10～15min，放置10～15min，用移液管吸取50～100mL样品溶液于另一250mL锥形瓶中，

记录消耗量(V0)。

V—滴定所取样品溶液时消耗氢氧化钠标准溶液体积，

氟橡管或厚壁胶管：Φ=5mm～8mm。 将此采样瓶拿至采样现场。采样时，将采样管伸入烟道，使采样嘴直对气流方向，先放空5s～10s，使样品气体充满采样管。

采样后，将真空采样瓶置于往返振荡器上(或用人工)振荡10min～15min，放置10 min～15min。

用移液管吸取50mL～100mL试样溶液于另一250mL锥形瓶中，

记录试剂空白消耗量(V0)。

V—滴定所分取试样溶液时消耗氢氧化钠标准溶液体积，mL；

9

增加化学试剂浓度符号。按标准规范进行文字修改。

文字表达更规范。

文字修改。文字表达更准确、规范。

按标准规范进行文字修改。

按标准规范进行文字修改。

文字修改。 文字修改。

条款 原文 修订稿 修订说明

mL；

第2部分 酚二磺酸分光光度法 11 烟气中氮氧化物被吸收液

(硫酸+过氧化氢)吸收后，生成硝酸根离子，在无水条件下与二磺酸酚反应，在氢氧化铵存在的条件下偶合形成黄色化合物，根据颜色深浅，在420nm波长处，进行分光光度测定。 12 氨水。

氮氧化物被吸收液(硫酸+过氧化氢)吸

收后，生成硝酸根离子。在无水及氢氧化铵存在条件下，硝酸根离子与二磺酸酚反应，偶合形成黄色化合物。其颜色深浅，在一定浓度范围内与氮氧化物含量成正比。显色化合物吸光度在420nm波长处，用分光光度计测量。 氨水：φ（NH3 ）=25％～28％。

文字修改。使文字表达更准确。

13 过氧化氢，30％。

14

硝酸钾标准贮备液：称取在105～110℃干燥2h的无水硝酸钾0.4380g，

15

真空采样瓶；容积为200～250mL；

以测定的吸光度为纵坐标，以二氧化氮含量为横坐标绘制校准曲线。

分别取10.00mL试样溶液和空白吸收液于瓷蒸皿中，按照(6.1)的操作步骤，以试剂空白溶液为参比测定吸光度。

Vt—分析时所取样品溶液体积，mL；

16

增加化学试剂浓度符号。使文字表达更准确。 按标准规范过氧化氢：φ（H2O2）=30％。

进行文字修改。使文字表达更准确。

硝酸钾标准贮备液：ρ（NO2）= 200 ?g 增加化学试/mL。称取在105℃～110℃干燥2h的优剂浓度符号。级纯无水硝酸钾0.4395g， 对标准物质

称量数据进行了核对。

真空采样瓶；容积为200mL～250mL； 按标准规范

进行文字修改。

以二氧化氮含量为自变量，以测量的吸文字修改。增光度为因变量，进行线性回归分析，求加线性回归得校准曲线斜率。 分析内容。 分别取10.00mL试样溶液和空白吸收文字修改。 液于瓷蒸皿中，按照6.1操作步骤，以试剂空白溶液为参比测量吸光度。根据校准曲线求得所取试样溶液中二氧化氮的量。

Vt—分取试样溶液体积，mL； 文字修改。

10