《实习报告》
题 目: 巴陵石化实习报告
学院名称: 化学化工学院
指导老师: 某某老师
班 级: 。。。级化工,。。。班
学 号: 。。。。。。。。。。。。。
学生姓名: 某某
前言
经过几个小时的车程,我们终于从衡阳来到这个久负盛名的巴陵胜地---岳阳,巴陵石化,开始了我们为期十天的实习生活。巴陵石化分有很多事业部,如环氧树脂事业部,合成橡胶事业部,环己酮事业部,烯烃事业部等等,而我们所实习的正式烯烃事业部。下面就是我此次巴陵石化之行的正式实习报告。
一、实习目标
随着化工的日趋完善 ,社会对化工人才的高度器重和严峻请求,作为一名在校的化工专业学生,为了顺应社会的请求,加强社会竞争力,也该当重视培植自身的素质,培植较强的化工工作的操作能力 。实训内容的连接可以有助于增进我们对化工知识形成整体的感性认识,有助于我们认识所学的本化工课程在全部化工专业课程系统中的地位 、作用,加强学习的积极性。深入了解化工过程的根基知识,加强动手操作能力 ,为今后的学习工作打下根基。一次实训的时机,以检验自己的化工知识控制程度和磨炼自己的操作能力 ,接触社会,为踏入社会工作岗位做好筹办。
二 、公司情况
洞庭天下水,岳阳天下楼。中国企业500强之一的中国石化集团巴陵石化就座落在这方人杰地灵的湘楚热土上。经过40多年的建设,巴陵石化已经成为以石油炼制为龙头、集油、化、纤、肥于一体的特大型石化联合企业和国内最大的SBS、环氧树脂、己内酰胺和商品环己酮生产基地,主要产品有汽柴油、稀释剂、环己酮、SBS、环氧树脂、己内酰胺、尿素等160多种,分别注册 “巴陵牌”、“芙蓉牌”、“鹰王牌”和“白蓉牌”商标,年产品总量400万吨、销售收入300多亿元。企业通过ISO9002质量体系、HSE管理体系认证。
巴陵石化现有自主开发了10万吨/年环己酮、20万吨/年SBS、20万吨/年己内酰胺和2万吨/年SEBS等生产工艺技术,拥有授权专利207件,先后获得国家、省部级科技进步奖近50项。“环己酮氨肟化项目”被列入国家重点基础研发规划项目;锂系聚合物“SEBS成套技术开发”、“仿生催化氧化制环己酮” 等项目被列入国家 “863”计划。
三、实习内容
(一)、安全教育学习
实习第一天讲的都是安全知识。世界公认的高危行业有矿山、石油等行业,现在可识别的危害有6400种之多,老师着重给我们介绍了四种危害:
安全风险一:火灾、爆炸
说到火灾、爆炸,就必然会讲到燃烧,所谓燃烧就是指所有能发光发热的氧化反应。其发生需要三要素:可燃物、助燃物和能量。例如:丁二烯在超过0.28毫焦耳的能量下就可引发爆炸。
安全风险二:固体打击
固体打击可分为:1、被动挨打;2、去打自己打不过的东西;3、由于设备的高度自动化和操作不当而引起的受伤。
安全风险三:电的伤害
工厂所使用的电其电压大都在380V以上,所以都非常危险,千万不可随便触摸。例如:电压为10KV的设备漏电需保持20cm以上的距离才能确保安全。
安全风险四:中毒
某一物质进入身体后发生急剧不适就是中毒。毒气进入人体可通过呼吸道、口腔、皮肤三种渠道。常见的毒气主要有氯气、液氨、硫化氢气体等,其中硫化氢在低浓度下具有臭鸡蛋气味,而在高浓度下却是无味的,其原因是因为高浓度的硫化氢可麻痹人的呼吸道,一旦吸入可发生电击亚死亡。
进入厂区的几大禁令:
1.没有经过安全学习考试、考试未通过的,不得进入工厂;
2.进入工厂禁止携带烟火、危险化学品;
3.进入生产装置前不得饮酒;
4.进入工厂必须戴安全帽;
5.进入生产装置必须穿工作服;
6.进入工厂不允许赤脚、穿凉鞋、拖鞋。
用火作业:又称动火作业,即使用电焊、气焊、塑料焊,明火照明取暖,黑色金属相互碰撞以及使用电动工具(如:MP3、手机等)。
三不用火原则:
1.没有经过合格的批准获得用火作业票的,不得作业;
2.用火监护人不在场不得作业;
3.用火防范措施未落实不得用火。
高处作业:所进入的作业区的高度差超过2m均示为高处作业。
高空作业必须带安全带;安全绳要挂在后背出,安全绳要高挂低用(毛点要固定、结实、牢固)。
(二)、 进厂参观实习
我们此次实施的地方是巴陵石化烯烃事业部,进入工厂后我们首先去了苯乙烯车间的控制室,了解了一些具体的流程,随后就让车间里面的师傅带着我们去现场进行了具体了解。
苯乙烯车间布局图
1、苯乙烯
(1)苯乙烯的物化性质:
主要成分: 含量: 一级≥99.5%;二级≥99.0%。
外观与性状: 无色透明油状液体。
非极性有机物
pH:
熔点(℃): -30.6
沸点(℃): 146
相对密度(水=1): 0.91
相对蒸气密度(空气=1): 3.6
饱和蒸气压(kPa): 1.33(30.8℃)
燃烧热(kJ/mol): 4376.9
临界温度(℃): 369
临界压力(MPa): 3.81
辛醇/水分配系数的对数值: 3.2
闪点(℃): 34.4
引燃温度(℃): 490
爆炸上限%(V/V): 6.1
爆炸下限%(V/V): 1.1
溶解性: 不溶于水,溶于醇、醚等多数有机溶剂。
(2)苯乙烯的生产工艺
原料:乙苯
基本反应式:乙苯+水蒸汽苯乙烯+氢气
该反应为吸热反应,而加入水蒸汽的作用,一是提供热量,二是增大分压,促使反应向正方向进行。反应中加入的催化剂一般为三氧化二铁等活性金属氧化物。
(反应中生成的副产物苯和甲苯对人体有麻醉、损害、刺激和过敏等危害,经常与苯接触,一般浓度的苯容易导致白血病,高浓度的苯甚至会造成电击样死亡,所以要尽力避免这些物质外溢,从而对人体造成伤害。)
该反应的基本流程如下所述:
先将在大锅炉里通过电辐射升温而来的水蒸汽和原料即乙苯通入一号反应釜中进行反应,该釜不能完全反应,故通入二号反应釜中,进行进一步的反应,使反应进行得更彻底。然后所得产物气体进入脱氢液预分塔进行脱氢处理,液体先经过双级换热器进行换热处理,而后经过多级处理,来到乙苯-苯乙烯塔,经处理在塔顶得到乙苯和苯乙烯,而塔底则是苯乙烯和焦油,然后来到精苯乙烯塔,其工作介质是苯乙烯和焦油,之后再进一步精制就能得到高纯度的苯乙烯了。
(3)苯乙烯生产过程中的关键点
A、降低DNBP(二硝丁酚,一种阻聚剂)单耗:DNBP单耗控制主要是控制好焦油回炼量,根据乙苯/苯乙烯塔底物料中DNBP含量变化及聚合物含量变化来调整DNBP的注入量
B、降低循环乙苯中苯乙烯的含量:循环乙苯中苯乙烯的含量主要是根据乙苯/苯乙烯塔的在线分析其各指标变化及灵敏板温度变化进行调整
2.单个单元的一些工作原理及流程:
精制气分岗位包括汽油和液态烃产品精制、酸性水汽提、气体分馏、火炬、气柜、石脑油预处理及催化干气脱硫共八个系统。精制气分岗位的主要原料为稳定汽油、稳定液态烃、分馏来酸性水、常压来石脑油及分馏来干气。主要辅料有活化剂、抗氧化剂、金属钝化剂、磺化钛菁钴、W803高效脱硫催化剂、碱液和活性炭。产品有精制汽油、碳四、丙烷、丙烯。
汽油精制部分工艺原理:汽油精制部分采用预碱洗及固定床无碱液脱硫醇工艺。稳定来汽油首先与10%NaOH溶液混合进行预碱洗,使汽油中的H2S转化为不可再生的Na2S,并除去部分小分子硫醇,预碱洗后的汽油在活化剂、氧气以及催化剂碱液接触并反应,硫醇转化为二硫化物溶于汽油并带走。汽油精制采用的催化剂是磺化钛菁钴,活化即使高级季铵盐类。
液态烃精制部分工艺原理:采用预碱洗及催化剂碱液抽提脱硫醇工艺。稳定来液态烃首先与10%NaOH溶液混合进行预碱洗,以脱除液态烃中的H2S,预碱洗后的液态烃与含有磺化钛菁钴催化剂的浓度为10%—15%的NaOH溶液进行液-液抽提。使液态烃中的硫醇转化为硫醇钠,溶于NaOH溶液中,从而实现脱硫醇的目的。溶于碱液中的硫醇钠通过空气氧化为二硫化物,由于二硫化物不溶于碱液,故分离后的碱液得以再生,循环使用。
酸性水系统工艺原理:采用单塔常压汽提工艺,酸性水中的硫化氢、氨都不同程度的溶解于水中,并发生电离。
NH3+H2O----NH4++OH-
H2S----H++HS-
其在水中的溶解度都随温度的升高而降低。当硫化氢和氨共存于水中时,处于一个化学、电离和相平衡共存的复杂体系。
NH4++HS-NH4HS----(NH3+H2S)液----(NH3+H2S)气
当温度升高,上式平衡向右移动,酸性水汽提就是利用这个原理,用蒸汽直接将酸性水加热至125OC,破坏了硫化氢和氨在水中的平衡,同时,利用水蒸汽来降低硫化氢和氨在气相中的分压,从而使硫化氢和氨从酸性水中分离出来,以达到净化酸性水的目的。
气分系统工艺原理:在两组分的溶液中,通过一般精馏原理,气体分馏系统采用两塔流程,利用各组分相对挥发度的不同,通过精馏把丙烯、丙烷、碳四等馏分分离。
气柜系统工艺原理:气柜装置由气柜和LG型螺杆压缩机组两部分组成。巴陵石化厂气柜为水封式湿式气柜,由水槽、塔节、钟罩三部分组成,设计容量为5000Nm3。主要附件有避雷针、液位计、导轨、导轮、平衡配重块等,操作压力<4kpa,小于火炬水封罐的水封压力,在正常情况下,放空瓦斯由于受到火炬水封罐水封的封堵而进入奇诡存储。当ARGG装置生产不稳或开停工期间气体放空量可能较大,气柜容量及回收能力满足不了要求时,放空气体可通过水封罐排至火炬燃烧掉。
火炬系统工艺原理:火炬系统是炼油厂的安全设施之一,在装置开停工阶段、装置出现事故状态、生产不稳定情况下的油气以及在正常生产情况下各装置的燃料气,都通过火炬系统燃烧后,排入大气,以保证装置的安全生产。火炬系统主要由火炬头,分子封、三路消烟蒸汽、火炬筒体、阻火水封罐、储存压送罐和火炬点火系统等组成。
石脑油预处理系统工艺原理:石脑油聚结脱水工艺原理:聚结脱水器利用石脑油与水的极性和密度差异,采用亲水高分子纤维,将微小的水滴吸附在纤维表面,最终聚结成大水滴和水流,实现与石脑油的沉降分离。分离过程属于物理过程,不需要额外动力消耗。
预碱洗脱酚:原料石脑油中酚氧含量一般在40mg/l左右,主要来源于油田处理添加剂。酚氧化后造成后部岗位溶剂油变色,影响质量,因此需要脱除,酚呈极弱酸性,能与强碱液反应生成酚钠并溶于碱液中,最终随碱渣排出。液膜碱洗催化脱臭:石脑油中的硫主要为大分子硫醇,同时还有少量的硫醚、羰基硫、噻吩等,其中硫醇是臭味的主要来源,液膜碱洗催化脱臭只处理硫醇,并将其转化为二硫化物。
催化干气脱硫系统工艺原理:干气中的H2S和CO2在低温下与复合型甲基二乙醇胺溶剂进行化学反应,生成一种不稳定的化合物,使干气得以净化。而这种化合物又在高温下分解,使溶剂得以再生,循环使用。
分馏基本流程:由沉降器来的反应油气进入分馏塔底部,通过人字型挡板与循环油浆逆流接触,洗涤反应油气中的催化剂并脱除过热,使油气呈饱和状态进入分馏塔上部进行分馏。分馏塔顶油气经分馏塔顶油气-热水换热器(E1201A-F)换热后,再经分馏塔顶油气干式空冷器(E1202A-L),分馏塔顶油气冷凝冷却器(E1203A-F)冷却至40OC,进入分馏塔顶油气分离器(V1203)进行气液相分离。分离出的粗汽油经粗汽油泵(P1202A,B,C)打入吸收塔(T1301)作吸收剂。富气进入气压机(C1301)。含硫的酸性水自流入酸性水缓冲罐(V1208),然后用酸性水泵(P1203A,B)抽出,一部分作为富气洗涤水送至气压机出口管线,一部分作为分馏洗涤水送至E1201入口,一部分送至酸性水汽提进行处理。轻柴油自分馏塔二段填料下部的集邮箱抽出,自流至轻柴汽提塔(T1202),汽提后的轻柴油由轻柴油泵(P1205A,B)抽出,经轻柴油—热水换热器(E1206)、轻柴油—富吸收油换热器(E1210A,B),轻柴油—热水换热器(E1212A,B)后再经轻柴油冷却器(E1214),使轻柴油温度降至60 OC后分成两路,其中一路分成两部分,一部分作为产品出装置,一部分作为装置用封油进入封油罐。另一路经贫吸收油冷却器(E1213A,B)使其温度降至40 OC送至再吸收塔(T1303)作吸收剂。
四、实习所感
现在已经是大学第四年的11月,匆匆间三年时光已过。这三年的经历是我人生里不可或缺的一部分。关于学习,有理论也有实习。理论学习固然重要,而实践亦能增加我们对知识的理解。
社会实践使同学们找到了理论与实践的最佳结合点。尤其是我们学生,如果只重视理论学习,忽视实践环节,往往在实际工作岗位上发挥的不很理想。通过实践所学的专业理论知识得到巩固和提高。就是紧密结合自身专业特色,在实践中检验自己的知识和水平。通过实践,原来理论上模糊和印象不深的得到了巩固,原先理论上欠缺的在实践环节中得到补偿,加深了对基本原理的理解和消化。 实习是理论联系实际的重要课堂,通过这次毕业实习的学习,加深了我们对所学知识的理解和认识,把所学知识在实际生产过程中依依对应和应用,很大面积地巩固和加深了理论知识的印象,培养我们在工作过程中分析和动手操作的能力,为以后对化学工程这方面更深层次得熟悉和掌握做了不可或缺得铺垫。
经过两周,师傅们告诉你的经验会让我受用一生,不论我之后是否从事化工方面的工作。 作为大学生,我们要了解社会,我们要贯彻和学习党的方针和政策,为促进我国国民经济的发展和中华民族的伟大复兴作出应有的贡献。这次实践,多亏了老师们的关心和看顾,是他们给了我们如此好的实践机会,再次表示深深地感谢。我们只有懂得全面的发展自己,把理论与实际相结合,才能更好地投入到祖国的建设中去,才能对得起养育我们培育我们的祖国。
这次实习也使我们的同学关系更进一步了,同学之间互相帮助,有什么不懂的大家在一起商量,听听不同的看法对我们更好的理解知识,所以在这里非常感谢帮助我的同学 。与同学交流经验和自学,并向老师和工厂师傅请教等方式,使自己学到了不少知识在整个实习中懂得了许多东西,也培养了我工作的能力,树立了对自己工作能力的信心,相信会对今后的学习工作生活有非常重要的影响。而且大大提高了动手的能力,使我充分体会到了在创造过程中探索的艰难和成功时的喜悦。虽然这个设计做的也不太好,但是在实习过程中所学到的东西是这次实习的最大收获和财富,使我终身受益的学习中,我一定会不断学习和提高,认真地结合理论和实践,为自己的理想而奋斗!
概要: 实习地点:湖南岳阳巴陵石化学 号: 04085055姓 名: 杨 志祥院 系:化学与材料科学学院班 级:04级材料化学实习日期:07.08.21~07.08.28指导教师:谢 光 勇 前言我专业学生于20xx年8月21日下午组 ...
实习地点:湖南岳阳巴陵石化
学 号: 04085055
姓 名: 杨 志祥
院 系:化学与材料科学学院
班 级:04级材料化学
实习日期:07.08.21~07.08.28
指导教师:谢 光 勇
前言
我专业学生于20xx年8月21日下午组织前往湖南岳阳的中国石油化工集团公司巴陵石油化工有限责任公司进行参观学习。
岳阳古称巴陵,又名岳州,是一座有2500多年历史的文化名城。位于湖南省东北部,与湖北、江西两省相邻,是一个富(资源丰富)、优(区位优越)、美(风景优美)的地方。现辖2个县级市、4个县、3个城市区和岳阳经济技术开发区、南湖风景区、屈原管理区,总面积1.5万平方公里,总人口530万,其中市区面积824平方公里,城市人口95万,综合经济实力仅次于省会长沙,居湖南第二位。岳阳先后被国家批准为沿江对外开放城市、国家历史文化名城、中国优秀旅游城市、国家卫生城市和国家园林城市。
―洞庭天下水,岳阳天下楼‖。中国石化集团公司旗下的巴陵石化就座落在这方人杰地灵的湘楚热土上。
中国石化巴陵有限责任公司、中国石化股份公司巴陵分公司属特大型石油化工企业,建厂于上世纪70年代,坐落于湖南省岳阳市云溪区,临洞庭湖,依长江,伴京广铁路和107国道,水陆交通十分便利。巴陵石化有职工1.9万多名,现拥有大中型石化生产装置90余套,可生产各类石化产品130余种,主要经营的产品有:SBS、TPR、TPE、SEBS、顺丁橡胶各种牌号油浆、溶剂油、燃料油、稀释剂、各种型号环氧树脂、特种树脂、30%和50%隔膜烧碱、离子膜烧碱、氯丙烯、环氧氯丙烷、环氧丙烷、合成盐酸、环己酮、环己烷、己内酰胺、甲
基环己烷、环己醇等,年销售收入近70亿元,是中南地区重要的油化纤肥生产基地。其中的SBS、己内酰胺、环己酮、环氧树脂、尿素等产品规模局国内龙头地位,―巴陵牌‖顺丁橡胶、―芙蓉牌‖农用尿素获国家金质奖,―巴陵牌‖环己酮获国家银质奖,―鹰王牌‖己内酰胺等数十种产品获省优,部优称号,产品远销10余个国家和地区。―巴陵牌‖系列产品及―鹰王牌‖己内酰胺系列产品均通过ISO9002质量体系认证,己内酰胺系列产品通过ISO14001环境管理体系认证。截止20xx年底,巴陵石化有限责任公司拥有固定资产原值51亿元人民币,巴陵分公司拥有固定资产原值46.2亿元人民币。十多年来,巴陵石化共获得省部级以上科技进步奖35项。 经过三十多年的建设巴陵石化跻身中国企业500强形成了油化结合、产品成龙配套的优势。这里绽放着环己酮、SBS、环氧树脂、尿素、己内酰胺等石化奇葩年产品总量达300万吨年销售收入逾120亿元是中南地区重要的油化纤肥生产基地。巴陵石化以诚信务实为本,认真履行质量、健康、安全、环境职责,全面实施和推进HSE管理体系。
巴陵石化现有中高级专业技术人员3000余名自主开发了10万吨/年环己酮、10万吨/年SBS、7万吨/年己内酰胺和2万吨/年SEBS生产工艺技术。拥有专利申请334件授权专利114件,先后获得国家、省部级科技进步奖近50项。―7万吨环己酮氨肟化项目‖被列入国家重点基础研究发展规划项目;锂系聚合物―SEBS成套技术开发‖项目、―仿生催化氧化制环己酮项目‖、―用于清洁生产的烃类选择氧化催化新材料‖被列入国家 ―863‖计划。―十五‖期间,巴陵石化将以技术进步为先导,以增强国际竞争力为核心,突出发展己内酰胺、尿素、环己酮、锂系聚合物、聚酰胺树脂、绵纶短丝和环氧树脂等七大主导业务,并带动相关产品发展,走出一条内陆型沿江石化企业加快发展的新路子。―十五‖预计总投资72.7亿元人民币,到―十五‖末期,总销售收入达到120亿元以上,平均年增利润13.9亿元,巴陵石化这颗镶嵌在长江之滨、洞庭湖畔的明珠,将以其独有的产品优势、技术优势参与国际国内市场竞争,放射出更加灿烂的光辉。
实习内容
一 安全教育学习
实习第一天讲的都是安全知识。世界公认的高危行业有矿山、石油等行业,现在可识别的危害有6400种之多,老师着重给我们介绍了四种危害:
安全风险一:火灾、爆炸
说到火灾、爆炸,就必然会讲到燃烧,所谓燃烧就是指所有能发光发热的氧化反应。其发生需要三要素:可燃物、助燃物和能量。例如:丁二烯在超过0.28毫焦耳的能量下就可引发爆炸。
安全风险二:固体打击
固体打击可分为:1、被动挨打;2、去打自己打不过的东西;3、由于设备的高度自动化和操作不当而引起的受伤。
安全风险三:电的伤害
工厂所使用的电其电压大都在380V以上,所以都非常危险,千万不可随便触摸。例如:电压为10KV的设备漏电需保持20cm以上的距离才能确保安全。
安全风险四:中毒
某一物质进入身体后发生急剧不适就是中毒。毒气进入人体可通过呼吸道、口腔、皮肤三种渠道。常见的毒气主要有氯气、液氨、硫化氢气体等,其中硫化氢在低浓度下具有臭鸡蛋气味,而在高浓度下却是无味的,其原因是因为高浓度的硫化氢可麻痹人的呼吸道,一旦吸入可发生电击亚死亡。
设备的本质安全:在发生危险时,设备本身可使危险降到最低或不发生危险。
进入厂区的几大禁令:
1.没有经过安全学习考试、考试未通过的,不得进入工厂;
2.进入工厂禁止携带烟火、危险化学品;
3.进入生产装置前不得饮酒;
4.进入工厂必须戴安全帽;
5.进入生产装置必须穿工作服;
6.进入工厂不允许赤脚、穿凉鞋、拖鞋。
用火作业:又称动火作业,即使用电焊、气焊、塑料焊,明火照明取暖,黑色金属相互碰撞以及使用电动工具(如:MP3、手机等)。
三不用火原则:
1.没有经过合格的批准获得用火作业票的,不得作业;
2.用火监护人不在场不得作业;
3.用火防范措施未落实不得用火。
注:1.当可燃物的爆炸极限的下限大于4%,可燃物的浓度要小于0.5%;
2.当可燃物的爆炸极限的下限小于4%,可燃物的浓度要小于0.2%;
受限空间:凡是进入塔、釜、罐、地沟、地井等均示为进入受限空间。
进入受限空间都必须进行氧含量的分析、用火分析、有毒有害物质含量的分析;必须办理用
火票;必须有监护人在场,否则不得作业。
高处作业:所进入的作业区的高度差超过2m均示为高处作业。
高空作业必须带安全带;安全绳要挂在后背出,安全绳要高挂低用(毛点要固定、结实、牢固)。
临时用电作业
1. 必须要办理用火票;
2. 正在运转的设备严禁触摸、擦洗。
三不伤害: 1.自己不伤害自己;
2.自己不伤害别人;
3.不让别人伤害自己。
四不放过: 1.事故责任没分清楚不放过;
2.事故责任人没处理不放过;
3.事故责任人身边的群众没教育不放过;
4.没进行安全防范措施不放过。
反对三违: 1.违反指挥;
2.违反劳动纪律;
3.违反操作规程。
二 进厂参观实习
(一)环氧树脂事业部
中国石油化工集团公司巴陵石油化工有限责任公司环氧树脂事业部(原岳阳石油化工总厂环氧树脂厂)是国内最大的环氧树脂产、销、研基地之一,也是国内唯一集烧碱、有机氯与环氧树脂生产成龙配套的大型化工企业。工厂紧靠107国道、京珠高速和京广铁路大动脉,拥有自己的长江贮运码头、火车专用站台,交通运输十分便利。
企业创建于19xx年,现有职工1400多人,其中,工程技术人员366人(含高级职称18人,中级职称100人);固定资产总值超过10亿元,包括6套环氧树脂、2套离子膜烧碱、1套
隔膜烧碱、2套环氧氯丙烷、1套环氧丙烷等生产装置。企业有较雄厚的环氧树脂生产和技术开发能力,有从小试、中试到扩试的实验装置,承接了原机械工业部、化工部、中国石化总公司等单位提出的科研开发任务,并取得重大科研成果,先后研制开发了SF6高压开关用环氧树脂、A80溴化环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂以及多种配套的固化剂、稀释剂。
企业主要产品有CYD型系列环氧树脂,E型系列环氧树脂、特种环氧树脂及其配套料、3-氯丙烯、环氧氯丙烷、烧碱、液氯、盐酸等10大类、50多个品种。
企业有健全的质量管理体系、先进的控制手段和一流的检测设备,19xx年10月通过了ISO9002质量管理体系认证,20xx年10月通过2000版ISO9000质量管理体系换证审核。有6类产品获省、部优产品称号,4类产品获―湖南省名牌产品‖,19xx年环氧树脂获―全国质量信得过产品‖称号,并被国家技术监督总局指定用于历史博物馆等单位的技术改造。
20xx年底投资6.85亿元的环氧有机氯系列工程建成投产,企业以新的面貌参与市场竞争,企业始终遵循―用户第一,信誉第一‖的宗旨,多年来,环氧树脂销售量一直稳居全国同行业首位,形成了一个遍布全国的销售网络,并拥有一支富有销售经验、朝气蓬勃的销售队伍。
企业在全国各地设有 6个销售处(西安销售处、济南销售处、成都销售处、沈阳销售处、浙江萧山销售处、福建泉州销售处)、3个销售中心(广州销售公司、河北廊坊销售公司、上海销售公司),还有遍布全国的产品销售代理商。
另外,环氧树脂事业部检验中心有 130 名职工,下设 9 个分析室, 1999 年通过化工部一级质量监督检验机构认证,取得认证证书。检验中心拥有从国外引进的等离子发射光谱、原子吸收光谱、凝胶色谱、高效液相色谱、红外光谱、紫外光谱以及气相色谱仪、全自动卡尔 - 费休水分滴定仪、全自动电位滴定仪等检验分析仪器,分析仪器总数达 500 台套,可对 70 多种元素进行定性、半定量、定量分析,可对环氧树脂等中、高分子聚合物进行分子量分布测定和解析工作,在新分析方法的开发方面处于同行业领先水平。
环氧树脂事业部的生产工艺流程图:
环氧树脂的性能和特性
1、 形式多样。各种树脂、固化剂、改性剂体系几乎可以适应各种应用对形式提出的要求,其范围可以从极低的粘度到高熔点固体。
2、 固化方便。选用各种不同的固化剂,环氧树脂体系几乎可以在0~180℃温度范围内固化。
3、 粘附力强。环氧树脂分子链中固有的极性羟基和醚键的存在,使其对各种物质具有很高的粘附力。环氧树脂固化时的收缩性低,产生的内应力小,这也有助于提高粘附强度。
4、 收缩性低。环氧树脂和所用的固化剂的反应是通过直接加成反应或树脂分子中环氧基的开环聚合反应来进行的,没有水或其它挥发性副产物放出。它们和不饱和聚酯树脂、酚醛树脂相比,在固化过程中显示出很低的收缩性(小于2%)。
5、 力学性能。固化后的环氧树脂体系具有优良的力学性能。
6、 电性能。固化后的环氧树脂体系是一种具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧的优良绝缘材料。
7、 化学稳定性。通常,固化后的环氧树脂体系具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性。像固化环氧体系的其它性能一样,化学稳定性也取决于所选用的树脂和固化剂。适当地选用环氧树脂和固化剂,可以使其具有特殊的化学稳定性能。
8、 尺寸稳定性。上述的许多性能的综合,使环氧树脂体系具有突出的尺寸稳定性和耐久性。
9、 耐霉菌。固化的环氧树脂体系耐大多数霉菌,可以在苛刻的热带条件下使用。
环氧树脂的制备方法大致有下列几种类型:
1、 活性氢化物与环氧氯丙烷反应;
2、 以过氧化氢或过酸(例过醋酸)将双键进行液相氧化;
3、 双键化合物的空气氧化
制造环氧树脂的原料很多,但不外乎下例二大类:一是分子中具有环氧基团或是在反应过程中能够生成环氧基团的化合物。另一是含有多元羟基的化合物。通常见到的环氧树脂是以环氧氯丙烷和双酚A为原料而制得。 液体双酚A型环氧树脂的平均聚合度n=0~1.8,牌号包括E-54、E-51、E-44、E-42、E-39-D等。合成工艺包括一步法和二步法。一步法按合成工艺可分为一次加碱法和二次加碱法,此两种合成方法按生产工艺又可分为釜式间歇法,半连续法,和塔式连续法三种。一步法工艺是把双酚A和环氧氯丙烷直接在NaOH作用下进行缩聚,开环和闭环反应同步进行,经后处理得到树脂。国外公司一般采用大容积反应釜(25000L以上)前期间歇反应,过量环氧氯丙烷回收及后处理过程(溶解,水洗,回流,脱溶剂)在薄膜蒸发器上连续完成,称为半连续法。真正的连续化法是将双酚A和环氧氯丙烷在预混器中溶解均匀,连续进入配有中心搅拌装置、换热装置和物料喷淋分配装置的细长的塔式反应器,液碱自上而下分多级进入反应器,物料在细长的反应塔内充分混合均匀反应,反应生成的环氧树脂中间产物自塔底排出,进入收集槽采用泵输送至倾析分液器静置分层,排出无机相,有机相经薄膜蒸发器脱除过量的环氧氯丙烷,物料送入溶解釜加入溶剂溶解,再泵送入二级塔式反应器进一步闭环反应,产物经反应塔底部排出,进入倾析分液器多次水洗,分离下层水和盐脚层,树脂溶液经薄膜蒸发器脱除溶剂得到高纯的环氧树脂。
比较上述三种方法,从产品质量角度来看均能得到高品质树脂,但受反应原料在反应器内停留时间的影响,采用塔式连续法生产得到的产品可水解氯含量偏高,间歇法存在批次差别,产品质量波动性大;从生产工艺角度来看,间歇法最简单,易于实现工业化生产,大容积反应釜通过特殊的内盘管结构或者外套管结构解决传热问题,采用特殊结构的搅拌型式和变频调速可以做到物料在不同粘度状态下均能实现轴向和径向的充分湍流,很好地满足了反应传质要求;连续化法具有反应均衡稳定易于控制,产品质量较高,产品色泽浅,反应物料停留时间短,反应周期短,物耗低,能耗低的特点,但存在自控系统相当复杂,实现工业化难度
大之不足。事实上,目前世界上除极少数厂家采用连续化法生产外,其余绝大多数均采用间歇法生产,处于世界先进水平的日本公司尤其如此,采用专门的超大型的成品混合槽进行混料解决批次差别问题,使供应市场的产品单批达到几十甚至上百吨。我国环氧树脂企业均采用间歇法生产工艺。
环氧树脂的应用
环氧树脂一般和添加物同时使用,以获得应用价值。添加物可按不同用途加以选择,常用添加物有以下几类:(1)固化剂;(2)改性剂;(3)填料;(4)稀释剂;(5)其它。
其中固化剂是必不可少的添加物,无论是作粘接剂、涂料、浇注料都需添加固化剂,否则环氧树脂不能固化。
由于用途性能要求各不相同,对环氧树脂及固化剂、改性剂、填料、稀释剂等添加物也有不同的要求。
应用举例:
SF 6 高压开关用浇注环氧树脂(CYD-641)
CYD-641 是一种综合性能优异的高品质的电工专用环氧树脂,较一般环氧树脂具有许多显著优点:成型工艺性好;机械强度高;电气性能优良、耐高电压、局部放电量低;热性能优良、玻璃化温度高、收缩率小;线膨胀系数低。
CYD-641 环氧树脂与酸酐固化剂、氧化铝填料、色料等所形成的固化物具有耐高电压、局部放电低、线膨胀系数低等特性,主要用于浇铸中、高压电器绝缘件,如绝缘子、绝缘筒、真空灭弧室等,特别适用于制造SF6高压开关。
SF 6 高压开关用APG注射环氧树脂(CYD-625)
CYD-625 性能特点:良好的成型工艺性(固化速度快、粘度低);机械强度高;色泽稳定,加工件色泽分布均匀;电气性能优良、耐高电压、局部放电量低;热性能优良、玻璃化温度高、收缩率小。
CYD-625 树脂配套使用的固化剂为 CYDHD-625,推荐配方:CYD-625∶CYDHD -625=100∶80。 CYD-625/CYDHD-625 配合料,加入填料 SiO2等所形成的固化物有良好成型工艺性,优良的机电性能,主要用于电气绝缘件如绝缘子、绝缘筒、真空灭弧室及其它电气绝缘件注射成型,适用于中、高压电气绝缘产品。
活性环氧树脂增韧性稀释剂(CYDPG-207)
CYDPG-207 为浅黄色透明液体,溶于大多数有机溶剂,可与环氧树脂混溶,属双环氧基化合物。参与环氧树脂固化反应;分子结构中有可挠性脂肪长链,可以自由旋转而富有弹性,添加于环氧树脂配方中可极大地提高其抗冲击强度和抗冷热冲击性能,改善环氧固化物的脆
裂缺陷。此外,其在常温下粘度低,又是通用环氧树脂良好的稀释剂;其沸点高,不挥发,无毒无刺激性,操作使用安全;稳定性好,可长期贮存(大于一年)。 CYDPG-207 既是环氧树脂增韧改性剂,又是良好的稀释剂,可用于配制各种环氧树脂浇注料、涂料、浸渍胶、滴浸胶及胶粘剂,而广泛用于大、中型干式变压器、互感器高压开关部件,微电机、电容器等电子器件的制造。也是汽车电泳涂料的主要组份。其使用量一般为环氧树脂用量的5~30%,在电子、电工、涂料、建筑、化工等部门广泛应用。
593 固化剂(CYDHD-593)
CYDHD-593 改性脂肪胺固化剂,室温固化。具有粘度低、色泽好、毒性小、使用方便等优点。固化剂分子内含有较多的活泼氢,形成的漆膜平滑、透明有一定韧性,并具有耐化学腐蚀等优异性能。 593 固化剂与环氧树脂(以 E-44 为代表)配合量一般为 20 ~ 39% ,有时可以加适量的固化调节剂,以调整固化反应速度和漆膜的交联固化结构。 593 固化剂广泛用于电子与器件及零部件的灌封与包装;用于建筑材料修补;在大型建筑群、大桥和地下设施等工程施工中作为粘合用的固化剂;还用于环氧防腐蚀涂料。近年来, 593 固化剂以其优良的透明性被广泛由于纽扣、皮带、保密箱等装饰涂料及文物保护等领域。
酚醛改性胺固化剂(CYDHD-531)
酚醛改性胺固化剂,由于它含有酚羟基、胺基和仲胺基等活性基团,其反应活性高,分子结构中还含有酚醛骨架结构,与环氧树脂交联固化后,提高了环氧树脂的耐热性和耐化学性腐蚀型。其固化物具有优良的物理、机械性能和耐腐蚀性能。并可在低温潮湿或水下施工。在炼油、化工、化肥、化纤等工业中 广泛用于各种防腐工程;在大型建筑、桥梁、水利工程和地下设施中,广泛用作粘合型的固化剂和防潮、防水型固化剂。
(二) 烧碱工业
烧碱是一种强碱性无机产品,对皮肤、角膜、纤维等有很强的腐蚀作用,能与各种酸类起中和反应,可吸收氯气、二氧化碳,易溶于水并放热,可溶于酒精、甘油。
烧碱是一种基本化工原料,在国民经济中用途十分广泛。造纸、纺织、冶金、医药、石油、化工等部门都大量使用烧碱。
目前,主要有隔膜及离子膜两种制碱技术,离子膜烧碱因其纯度高,含氯化钠、铁等杂质极少,广泛用于造纸、化工、医药、轻工等行业,更适用于化纤、人造丝等部门。
巴陵石化拥有3万吨/年隔膜法烧碱生产装置和7万吨/年离子膜烧碱生产装置,主要生产 30% 、 50% 液体烧碱。
质量指标:
一、隔膜碱质量指标
执行标准: GB 209-93
一级品
合格品
氢氧化钠质 %≥
30.0
30.0
碳酸钠 %≤
0.4
0.6
氯化钠 %≤
4.7
5.0
三氧化二铁 %≤
0.005
0.01
二、离子膜碱质量指标
执行标准: Q/SH1085003-2003
I 型
II 型
优级品
一级品
合格品
一级品
合格品
氢氧化钠 %
50-51
30-31
碳酸钠 %≤
0.2
0.25
0.3
0.06
0.06
氯化钠 % ≤
0.01
0.015
0.02
0.007
0.01
三氧化二铁 % ≤
0.0015
0.002
0.003
0.0005
0.0005
氯酸钠 % ≤
0.002
0.002
氯化钙 % ≤
0.003
0.004
0.005
0.0005
0.001
三氧化二铝 % ≤
0.0006
0.001
二氧化硅 %≤
0.002
0.003
0.004
0.002
0.004
硫酸钠 % ≤
0.002
0.003
0.004
0.002
0.002
(三)环氧氯丙烷
环氧氯丙烷(简称ECH),在常温常压下,它是无色透明、易燃、易爆、有挥发性的油状液体,其蒸汽对眼、鼻、喉均有强刺激性。在空气中最高允许浓度为1mg/m3(5ppm)。
环氧氯丙烷不溶于水,溶于****、醇类、四氯化碳、丙酮、苯等许多有机溶剂,并能溶解醋酸纤维素、松香树脂等,能和氯化橡胶,聚氯乙烯树脂等含氯高分于聚合物混溶。
环氧氯丙烷是一种用途广泛的有机合成原料,主要用于合成树脂、甘油、氯醇橡胶,也是医药、染料等有机合成的中间体,可用作溶剂、增塑剂、稳定剂和表面活性剂等。
质量指标:
执行标准:GB 13097-91
优级品
一级品
合格品
含量 % ≥
99.5
98.0
96.5
密度 g/cm3(20 ℃)
1.180-1.183
1.180-1.184
1.179-1.186
色泽 (pt-co) ≤
15
25
40
水份 % ≤
0.1
0.3
0.5
外观
澄清透明、无机械杂质的液体
将双酚A和液碱、水投入反应锅,加热搅拌,维持,使双酚A全部溶解,然后冷却,将环氧氯丙烷加入,放热维持,再升温维持,抽水样滴定直至耗用HCl量不变即为反应终点反应毕搅拌仃止,吸去水层,再加水洗涤数次,然后常压脱水,再减压脱水,至软化点达要求止,冷下后即为固体树脂。
生产工艺流程图:
双酚A+NaOH
溶解釜
屏蔽泵
反应器
环氧氯丙烷
萃取
过滤
树脂溶液罐
一脱
二脱
截面机
粉碎机
真空包装
双酚-A型环氧树脂应按GB 1630命名,其型号和主要用途如下表所示。
树脂型号
主要用途
EP 01441-310
用于粘合、浇注、浸渍、层压
EP 01451-310
用于粘合、浇注、密封、层压
EP 01551-310
用于粘合、浇注、密封、层压
EP 01661-310
用于粉末涂料、油漆
EP 01671-310
用于粉末涂料
EP 01681-410
用于耐腐蚀涂料或绝缘涂料
EP 01691-410
用于高级耐腐蚀涂料或绝缘涂料
包装
液体树脂用密封良好的白铁桶包装;固体树脂用铁桶或内衬二层塑料袋的编织袋包装,每件净重25、50、100kg。
运输
本产品应采用有篷的运输工具运输,以防雨、防潮和防晒。搬运时应避免包装件破损。
本产品为非危险品。
贮存
本产品应存放在通风、干燥的库房内。防止日光直接照射,并应隔绝火源,远离热源。
(四)合成橡胶事业部
巴陵石化有限责任公司合成橡胶事业部是以生产有机合成高分子材料为主的大型石油化工企业,是国内最大的锂系阴离子聚合物试验、开发、生产基地。成立于19xx年建厂,建厂初生产顺丁橡胶,19xx年,自主开发了聚丙烯生产线,后又开发生产丁苯热塑橡胶。现在,顺丁橡胶、聚丙烯、丁苯橡胶是橡胶事业部的三大产品。现有职工近2000人,占地面积1.5平方公里,固定资产5.9亿元。拥有年产15万吨丁苯热塑性橡胶(SBS)、4万吨顺丁橡胶、7万吨聚丙烯、1万吨SIS、1000吨氯代正丁烷、500吨正丁基锂等14套生产装置,年产值
超过15亿元。
该厂始终坚持―以产品质量求生存、以技术进步求发展‖的经营方针,巴陵牌SBS、顺丁橡胶、聚丙烯三大产品以其良好的质量和信誉赢得了国内外客户的青睐。年产1万吨SBS成套技术获国家科技进步一等奖。顺丁橡胶两次获国家金质奖,聚丙烯技术获国家科技进步二等奖。产品远销德国、意大利、日本、泰国、韩国等国家和国内30个省市。19xx年工厂通过ISO9002质量体系认证。
橡胶生产的大部分原料是外购,在原料紧张时,还必须采取原料进口。工厂自行生产催化剂(丁基锂等),并进行原料净化。下面是三大产品的基本情况:
聚丙烯(polypropylene缩写PP):
聚丙烯树脂为白色蜡状物固体,它的密度很低,在0.89—0.92g/cm3之间,是塑料材料中除4-甲基-1-戊烯(P4MP)之外最轻的品种。聚丙烯综合性能良好,原料来源丰富,生产工艺简单,而且价格低廉。
聚合反应参数
反应温度:72 - 75度 丙烯分压:3.6 Mpa
反应时间:3 - 3.5 h 催化剂:丁基锂等
生产工艺流程如下:
炼油
石油
丙烯
精制
生产用丙烯
计量
反应釜
聚合
调H2
闪蒸
通空气
包装
产品
聚丙烯经液相本体法间歇聚合而成 即一次投料,一次出料。工厂采用精制的原料——丙烯原因是防止催化剂的中毒加上催化剂遇水会发生爆炸所以要求工艺设备是绝密装置同时要求丙烯要达到一定的精度一般是99.98%到99.99%的高精度。聚丙烯的性能取决于融熔指数,而融熔指数取决于聚丙烯分子量的大小,在生产过程中通过调H2改变分子量的大小,从而可得到合符不同规格的产品。聚合反应产率大约在75%左右,所以反应完后产物中还留在大量的丙烯,生产流程中通过闪蒸并经低温冷却、抽真空、通N2置换三步来回收未反应的丙烯,使物料得到充分利用。反应后载体上还有未反应的催化剂,通过空气的目的是使催化剂完全反应。聚丙烯为粉状纯白色产品,有着容易加工,附着性好,可重复使用等优点。缺点是易老化。其用途广泛,可拉丝,注塑成形,用来纺织袋、布,作网、笔壳等。
顺丁橡胶( cis-14-polybutadiene rubber)
生产工艺参数:
主要原料:丁二烯 溶剂:环己烷
反应温度:68 – 70 度 反应时间:40 min左右
催化剂:三异丁基铝、三氟化硼、环烷酸镍
生产工艺流程如下:
⑴水洗 ⑵脱水 ⑶脱氯
精制
原料
计量
聚合
配胶
凝聚
挤压脱水
膨胀干燥
长箱干燥
提升冷却
压片
包装
产品
顺丁橡胶以溶剂法连续式生产,其用途可作汽车轮胎,胶鞋等。
丁苯热塑性橡胶
丁苯热塑性橡胶可分为成油胶和不成油胶。其生产工艺类似于顺丁橡胶的生产工艺。
主要原料:聚苯乙烯、聚丁二烯
SBS在加工应用拥有热固性橡胶无法比拟的优势:
(1)可用热塑性塑料加工设备进行加工成型,如挤压、注射、吹塑等,成型速度比传统硫化橡胶工艺快;
(2)不需硫化,可省去一般热固性橡胶加工过程中的硫化工序,因而设备投资少,生产能耗低、工艺简单,加工周期短,生产效率高,加工费用低;
(3)加角余料可多次回收利用,节省资源,有利于环境保护。
目前SBS主要用于橡胶制品、树脂改性剂、粘合剂和沥青改性剂四大应域。在橡胶制品方面,SBS模压制品主要用于制鞋(鞋底)工业,挤出制品主要用于胶管和胶带;作为树脂改性剂,少量SBS分别与聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)共混可明显改善制品的低温性能和冲击强度;SBS作为粘合剂具有高固体物质含量、快干、耐低温的特点;SBS作为建筑沥青和道路沥青的改性剂可明显改进沥青的耐候性和耐负载性能。
热塑性弹性体在橡胶工业中的应用及进展
最近30多年来,热塑性弹性体作为第三代橡胶在世界各地取得了极为迅猛的发展。现在,热塑性弹性体的产量早已逾越第二代的液体橡胶,成为当今橡胶工业的又一新型材料。20xx年全球热塑性弹性体的消耗量已达140多万t,占到世界橡胶消耗量(1800万t)的8%,估计20xx年已超过150万t。年均递增5%~6%,以高出橡胶2.5~3个百分点快速增长。
热塑性弹性体具有硫化橡胶的物理机械性能和软质塑料的工艺加工性能。由于不需再像橡胶那样经过热硫化,因而使用简单的塑料加工机械即可很容易地制成最终产品。它的这一特点,使橡胶工业生产流程缩短了l/4,节约能耗25%~40%,提高效率10~20倍,堪称橡胶工业又一次材料和工艺技术革命。
热塑性弹性体是介于橡胶与树脂之间的一种新型高分子材料,不仅可以取代部分橡胶,还能使塑料得到改性。热塑性弹性体所具有的橡胶与塑料的双重性能和宽广的特性,使之在橡胶工业中广泛用于制造胶鞋、胶布等日用制品和胶管、胶带。
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