氯化物中氯含量的测定

摘 要：某些可溶性氯化物中氯含量的测定可采用银量法测定。银量法按指示

剂的不同可以分为莫尔法以（铬酸钾为指示剂），佛尔哈德法（以铁

铵矾为指示剂）和发扬司法（以吸附指示剂指示终点），摩尔法操作

简单，但干扰较多，但一般水样分析中氯还是选用摩尔法，本实验采

用莫尔法测定CL离子含量，该法操作简便，置于中性或弱碱性介质

中进行。

关键词：银量法 氯化物 分布沉淀法 摩尔法

Chloride in the chlorine content

Abstract: Some soluble chloride in the chlorine content determination of silver content can be used. Method of silver can be classified according to different indicators to Mohr (potassium chromate as indicator), Volhard method (iron ammonium alum as the indicator) and carry forward the Administration of Justice (to adsorption indicator for the end), Moore method is simple, but more interference, but the general analysis of water samples or the use of chlorine Moore method, determination of the present study, Moore CL ion content, the method is simple, placed in neutral or weak alkaline medium with.

Key words: silver chloride method of distribution of precipitation Fa Moer method

前 言：银量法是测定氯离子比较成熟的方法，此法操作简便，准确度高，又

不污染环境。莫尔法操作最为简单，尽管干扰较多，但测定一般水样中的氯离子时多数选用仍选用莫尔法。银量法即硝酸银滴定法系沉淀滴定法,采用液体分析容量法,在中性弱碱性溶液中(pH = 6. 5～10.

5) ,以K2 CrO4 为指示剂,用硝酸银滴定氯化物中的氯离子,首先水中

氯离子与加入的AgNO3 溶液作用,能定量析出溶解度很小的白色AgCl

沉淀,当氯离子完全被沉淀后, 加入微量的银离子与指示剂K2CrO4 反

应生成红色Ag2 CrO4 沉淀,因此使溶液由黄色变为稍带砖红色,指示反

应已到达终点。其反应式为:

终点前:Ag+ +Cl- =AgCl↓

终点时: 2Ag+ +CrO42 - =Ag2 CrO4 ↓

1. 实验部分

1.1实验仪器： (1) 锥形瓶250mL 8个 (2)酸式滴定管50mL 1支 (3)移液管50mL 1支 (4) 铬酸钾指示剂10% (5)硝酸银标准溶液（CP或AR）0.05mol/L （6）氯化钠（基准试剂）0.03mol/L (7) 5%（质量分数）K2CrO4

1.2：实验过程:

1.2.10.03mol/硝酸银溶液的配制与标定：准确称取1.0gAR级硝酸银固体溶液与500ml不含Cl离子的水中，将溶液转移到棕色细口瓶中，暗置保存。

1.2.2准确称取所需NaCl基准试剂与烧杯中，用水溶解，转入250ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

1.2.3准确移取25.00mlNaCl标准溶液与锥形瓶中，加25ml水，1ml5%K2CrO4溶液，在不断摇动下用AgNO3溶液滴定，至白色沉淀中出

现砖红色，几位终点。平行4到6次。

1.3 数据处理

表1：AgNO3溶液的标定 1 2 3 4 VAgNO3体积初／ml 1.05 1.00 0.05 1.50

VAgNO3体积终／ml 23.20 23.10 22.25 23.65

VAgNO3体积终／ml 22.15 22.10 22.20 22.15

C AgNO3／mol/L 0.3184 0.3200 0.3190 0.3190

C AgNO3平均／mol/L 0.3194

个别测定的相对偏差 -0.0010 0.0006 -0.0004 -0.0004

相对平均偏差 0.2%

表2：氯化物中氯含量的分析 1 2 3 4 NaCl的质量 0.4383

C AgNO3／mol/L 0.03194

VAgNO3体积初／ml 0.21 0.05 0.03 0.12

VAgNO3体积终／ml 24.10 23.95 23.95 23.99

VAgNO3体积终／ml 23.89 23.90 23.88 23.87

W氯% 76.45 76.48 76.43 76.39

氯平均% 76.44

个别测定的相对偏差 0.01 0.04 -0.01 0.05

相对平均偏差 0.03% 2数据处理

2.1 滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行（PH=6.5～10.5） 若溶液为酸性时，

则Ag2CrO4 沉淀溶解，生成不易离解的HCrO4-，若溶液的碱性太强，则析出Ag2O 沉

淀。因此，当溶液的酸或碱性太强时，则以酚酞作指示剂，用稀硝酸或碳酸氢钠、

碳酸钙中和。

2.2 通过实验测定氯化物中氯含量为76.44%，相对平均偏差为0.03%。在硝酸银

标定时相对平均偏差为0.2%。

2.3 K2CrO4本身在水溶液中呈黄色，使终点颜色变化不敏锐，且K2CrO4指示剂浓度不宜过高，否则终点过早出现，浓度过低，终点出现过迟。

3.参考文献

《无机及分析化学实验》 王仁国 中国农业出版社 2007

《分析化学实验》（第三版）华中师范大学等主编 高教出版社 2004 《分析化学实验》（第三版）武汉大学等主编 高教出版社 2004 《仪器分析》（第四版）朱明华 胡坪 高教出版社 2008

宗丽平 刘庆梅 李凌云 【J】分析测试技术与仪器 2004，10（3）183--186

 

第二篇：自来水中氯离子的含量测定

自来水中氯离子的含量测定 （基础药学理科基地2班 0841307李杨峰）

1.莫尔法

实验原理：莫尔法是在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4 为指示剂，用AgNO3，标准溶液进行滴定。由于AgC1的溶解度比Ag2CrO4 小，因此溶液中首先析出AgC1沉淀，当AgC1定量析出后，过量一滴AgNO3，溶液即与CrO42-生成砖红色Ag2CrO4 沉淀，表示达到终点。[1]

主要反应式如下：

Ag +Cl-=AgC1 (白色) Kw=1.8×10-10

2Ag+CrO42-=Ag2CrO4 (砖红色) Kw= 2.0×10-12

实验目的：掌握氯离子测定的原理及方法

实验仪器及试剂：

硝酸银标准溶液(0.01 mol/L)：称取1.6978g硝酸银溶于蒸馏水，转移到1 000 mL容量瓶，定容后贮存于棕色试剂瓶中。

铬酸钾指示液(5％)：称取5 g铬酸钾溶于少量水中，滴加上述硝酸银至有红色沉淀生成，摇匀。静置12 h．过滤定容至100 mL。

氯化钠标准溶液(0．50 g／L)：将氯化钠置于坩埚内，在500～600 °C加热40～50 min，冷却后称取8.2430g溶于蒸馏水，定容至1 000 mL。从此标准溶液中移取10 mL定容到100 mL，得氯化钠标准溶液，此溶液含氯化钠0.50L。 棕色滴定管：规格25 mL。

移液管：规格l、50、100 mL。

实验步骤：

(1)用移液管移取100 mL自来水水样置于干净的锥形瓶中，另取一锥形瓶用蒸馏水做空白试验。

(2)如果水样的pH在6.5～10.5时，可直接滴定。

(3)用移液管精确加入1 mL 5％的K2CrO4溶液，在不断摇动下用AgNO3 标准溶液滴定至溶液桔黄色刚刚出现为终点，记录消耗AgNO3，标准溶液的体积 ，计算氯离子含量。平行做5次。计算公式：

pa=(V2-V1)×35.45×l 000/V

式中：V2 —— 自来水水样消耗AgNO 标准溶液的体积，mL； V1— — 蒸馏水水样消耗AgNO。标准溶液的体

积，mL；

V— — 自来水水样的体积，mL；

Pa一——Cl一质量浓度，mg/L。

由于显色剂K2CrO4溶液显黄色，它的用量对于终点的指示有较大的影响，因此

必须精确用移液管加入1mL。由于在黄色且不澄清(先有AgC1沉淀生成)的反应液中出现砖红色沉淀，少量的砖红色沉淀看不到．看到的是溶液颜色变成棕黄色，终点不容易判断。

2.自动电位滴定法

实验原理：

将指示电极银电极和参比电极浸入被测溶液中，在滴定过程中，参比电极的电位保持恒定，指示电极的电位不断改变。在化学计量点前后。溶液中被测物质浓度的微小变化，会引起指示电极电位的急剧变化，指示电极电位的突跃点就是滴定终点。[2]

实验仪器及试剂：

ZDJ一4A型自动电位滴定仪，216—01型银电极，217型参比电极，均由上海精密科学仪器有限公司生产。由于测定的是Cl-，为防止电极中的Cl-渗入被测液而影响测定。需要加2 mol以上的硝酸钠溶液作为外盐桥

硝酸银标准溶液：同上

氯化钠标准溶液：同上

移液管：规格50、100 mL。

实验步骤：

(1)开启自动电位滴定仪，预热。

(2)用蒸馏水清洗滴定管3次，再用滴定剂AgNO3标准溶液清洗滴定管3次。

(3)移取150 mL自来水水样置于干净的锥形瓶中，放入磁子，放置在自动电位滴定仪的电磁搅拌处。

(4)设置搅拌速度。

(5)将指示电极、参比电极、温度传感器及滴定管插入溶液中，固定好，按滴定键。

(6)听到终点提示音后保存滴定数据。平行做5次。自动电位滴定法不用指示剂确定终点，因此终点的判断不受溶液颜色、浑浊程度及人的观察能力的影响，由仪器自动确定终点，显示终点

的体积数并保存，可由计算机处理数据，直接计算出浓度。

3. 汞量法

实验原理：

在微酸性溶液中，以硝酸汞标准溶液进行滴定时与样液氯化物中的氯离子生成难离解的氯化汞，滴定到终点时，稍过量的二价汞离子与二苯卡巴肼指示剂生成淡紫色络合物来指示终点的到达。[3]

实验仪器及试剂：

(1)锥形瓶 250ml 8支

(2)移液管 50ml 1支

(3)棕色酸式滴定管 25ml 1支

(4)混合指示剂：称取0.5g二苯卡巴肼

和0.05g澳酚蓝溶于100~95％ 乙醇中，贮存于棕色瓶中，摇匀备用，超过6个月弃去。

(5)硝酸溶液：0.1mol/l

(6)硝酸汞溶液：1/35mol/l

实验步骤：

(1) 用移液管移取50ml水样于250ml锥形瓶中

(2) 加10滴混合指示剂，用0．1mo~L硝酸调节溶液的颜色由蓝色变为黄色，再过量1滴0.1 mol/L的硝酸溶液

(3) 用硝酸汞标准溶液滴定至溶液由黄色呈现不消失的淡紫色即为终点。

(4) 计算公式水样中氯离子含量Y(mg/L)按下式计算 ¨：

Y =C1×V1×35.45×1000/V

= 20．3V1

参考文献：

[1]焦立为．莫尔法沉淀滴定测定肥料中氯化物含量[J]．理化检验(化学分册)，2006，42(3)：219—220．

[2]凌永平．自动电位滴定法连续测定水中卤素离子[J]．理化检验(化学分册)，2007，43(4)：318—319．

[3] 王辉,水样液氯化物氯离子含量测定— — 银量法和汞量法比较.( 新疆化工 20xx年第4期),2008,23(7): 345—211