两性离子：一个氨基酸分子内部的酸碱反应使氨基酸能同时带有正负两种电荷，以这种形式存在的离子被

称为两性离子

必须氨基酸：人或动物不能合成或合成量不足以维持正常的生长发育，而必须从外界获取

等电点：如果在某一PH值下，氨基酸所带正负电荷数目相等，即净电荷为零，在电场中既不向阴极也不

向阳极移动。此时溶液的PH值即为该氨基酸的等电点

构型：不对称碳原子上相连的各原子或取代集团的空间排布（D-构型，L-构型）

氨基酸的主要性质：（旋光特性、紫外吸收，两性解离）

蛋白质的一级结构：蛋白质肽链中氨基酸的排列顺序，主要靠肽链维系，也称蛋白质的共价结构 构象：相同构型的化合物中，与碳原子相连的各原子或取代集团在单键旋转形成的相对空间排列

蛋白质的二级结构：肽链主链本省在空间上有规律的折叠和盘绕，不涉及侧链R集团在空间上的关系，是

氨基酸残基非侧链集团之间通过氢键作用形成的局部空间结构，是蛋白质的构象单元

结构域：指多肽链在二级结构或超二级结构的基础上形成三级结构的局部折叠区，是相对独立的在空间上

可辨认的三维球状实体

蛋白质的三级结构：指在二级结构基础上通过侧链集团的相互作用进一步弯曲折叠

蛋白质的四级结构：某些蛋白质分子含有两条多肽链，每一条多肽链都有完整的三级结构，成为蛋白质的

亚基

超二级结构：在蛋白质分子中，多肽链上由若干相邻的二级结构单元（α—螺旋，β—折叠，β—转角等）

彼此相互作用组合在一起，形成有规则，在空间上能辨认的二级结构组合体

疏水作用力：指急性集团间的静电力和氢键使极性基团倾向于聚集在一起，因而排斥非极性基团，使疏水

集团相互聚集形成的作用力

盐析：蛋白质在一定量的中型盐溶液中，其溶解度随盐浓度增加而降低并析出沉淀的现象

盐溶：球状蛋白质在稀浓度的中性盐溶液中，其溶解度随浓度的增加而增加的现象

蛋白质的变性：在某些物理和化学因素的作用下，蛋白质特定的空间结构被改变，从而导致其理化性质和

生物学功能随之改变或丧失，但未导致蛋白质的以及结构的改变

特征：1、结构的变化，疏水侧链暴露

2、生物活性的丧失，主要特征。

3、物理化学性质的改变：溶解度降低，粘度升高，扩散系数减小，旋光和紫外吸收变化

4、生物化学性质的改变：易于被蛋白酶水解

蛋白质的复性：若蛋白质变性程度较轻，经适当处理（如透析）将变性因素除去后，可缓慢地重新自发折

叠形成原来的构象，恢复或部分恢复期原有的理化性质和生物生物活性

蛋白质的沉淀作用：当坡缓了维持蛋白质胶体稳定的因素甚至蛋白质构象时，蛋白质就会从溶液中析出 酶的专一性：可分为相对专一性、绝对专一性和立体异构专一性。酶的专一性学说：锁钥学说、诱导契合

学说

米式常数（Km值）：酶促反应速率为最大反应速率一半时的底物浓度，单位mol/l

辅基：与酶蛋白结合紧密，不能用透析或超滤的方法除去

单体酶：仅由单一贪恋组成的具有完全催化活性的酶

寡聚酶：由多个不同亚基以非共价键连接组成的酶

多酶体系：由几种不同功能的酶彼此聚合姓曾的多酶复合物

激活剂：使酶由无活性变为有活性或使酶活性增加的物质

抑制剂：凡能使酶的催化活性下降而不引起酶蛋白变性的物质

同工酶和变构酶是两种重要的酶。

同工酶是指有机体内能催化相同的化学反应，但其酶蛋白本身的理化性质及生物学功能不完全相同的一组酶；变构酶是利用构象的改变来调节其催化活性的酶，是一个关键酶，催化限速步骤。

同工酶：存在于同一种属或不同属，同一个体的不同组织或同一组织，同一细胞，具有不同分子形成但却

能催化相同的化学反应的一组酶

酶原：有些酶在细胞内含或初分泌时只是酶的无活性前体，此前体物质称为酶原

酶的比活力：每毫克酶蛋白所具有的酶活力单位数

常见酶的辅酶：转氨酶，脱羧酶，羧化酶，脱氨酶的辅酶

蛋白质的沉淀作用：在蛋白质溶液中加入某些试剂，破坏水化膜，改变溶液的pH，中和电荷，影响蛋白

质的稳定性

活性中心：酶分子中直接与底物结合，并催化底物发生化学反应的空间区域，也称酶的活性部位，有两个

功能部位，即结合部位和催化部位。

抑制作用的类型：不可逆性抑制，可逆性抑制（竞争性抑制，非竞争性抑制，反竞争性抑制）

不可逆性抑制作用：抑制剂通常以共价键与酶活性中心的必须基团相结合，使酶失活，不能用透析，超滤

等方法予以除去

特点：1、抑制剂与酶通过共价键结合

2、抑制结果取决于抑制剂的浓度及底物的浓度

3、不能用透析，超滤等物理方法除去抑制剂

有机磷化合物的中毒机制：强烈抑制与中枢神经系统有关的乙酰胆碱酯酶

巯基酶的抑制：低浓度的有机泵，有机砷化合物

DIFP：看是否有Ser

对氯聚汞苯甲酸：是否有Cys

可逆性抑制作用：抑制剂通常以非共价键与酶或酶底物复合物可逆性结合，使酶的活性降低或丧失，抑制

剂可用透析，超滤等方法除去，使酶恢复活性

竞争性抑制作用：抑制剂与底物的结构相似，能与底物竞争酶的活性中心，从而阻碍酶底物的复合物的形

成

特点：1、抑制剂与底物结构相似

2、两者都与酶的活性中心结合，排斥性抑制

3、抑制程度取决于抑制剂与酶的相对亲和力和与底物浓度的相对比例

4、增加底物浓度可降低或解除抑制作用

5、动力学变化：Vmax不变，Km值变大

非竞争性抑制：抑制剂与酶活性中心外的必须集团结合，底物与抑制剂之间无竞争关系（Vmax变小，Km

值不变）

特点：1、抑制剂与底物结构不相似，底物与抑制剂之间无竞争关系

2、抑制剂与酶在活性中心的必需集团结合，是种旁若无人式抑制

3、抑制结果取决于抑制剂浓度

4、增加底物浓度不能解除抑制作用

5、动力学变化：Vmax变小，Km不变

反竞争性抑制：抑制剂仅与酶额底物形成的中间产物结合，使Es量下降

特点：1、抑制剂只与Es结合

2、一直程度取决于[I]与[S]

3、动力学特点：Vmax变小，Km变小

可逆抑制作用和不可逆抑制作用的鉴别

1、物理方法

用透析或超滤等物理方法区别

2.动力学方法

①在测定酶活力的系统中加入一定量的抑制剂，然后测定不同酶浓度的反应初速率。

②在测定酶活力的系统中加入不同浓度的抑制剂，然后测定不同酶浓度的反应初速率。

α-螺旋结构的主要特点：

1）肽链围绕一个轴以螺旋的方式伸展。

2）螺旋的形成是自发的，是由位于n位氨基酸残基上的C=O 与n+4位残基上的N-H形成的氢键维系螺旋的稳定

3）每隔3.6个氨基酸残基，螺旋上升一圈；每个氨基酸残基沿螺旋中心轴旋转100°，螺距0.54nm，即每个氨基酸残基沿轴上升0.15nm。

4）绝大多数天然蛋白质都是右手螺旋。

5）螺旋体中所有氨基酸残基侧链R都伸向外侧；肽链上所有的肽键都参与氢键的形成，氢键几乎平行于中心轴。

β-折叠(β-pleated sheet)

肽链的主链呈锯齿状折叠构象

β-折叠分平行式和反平行式，后者更为稳定。(N端在不在同一端)

纤维状蛋白质中?-折叠是反平行式

维持β-折叠结构稳定性的力 —— 氢键由一条链上的羰基和另一条链上的氨基之间形成，即氢键是在链与链之间形成的。

核酸的变性：变性作用是指核酸双螺旋结构被破坏，双链解开，但共价键并未断裂。核酸变性时，物理化

学性质将发生改变，表现出增色效应。

DNA的变性：在某些理化因素作用下，DNA双链解开成两条单链的过程。DNA变性的本质是双链间氢键

的断裂

特征：1、

Tm：当核酸分子加热变性时，其在260nm处的紫外吸收值会急剧增加，当紫外吸收值达到最大变化的一

半时所对应的温度称为Tm。

变性是在一个相当窄的温度范围内完成，在这一范围内，紫外光吸收值达到最大值的50%时的温度称为

DNA的解链温度，又称融解温度(melting temperature, Tm)。其大小与G+C含量成正比。

DNA复性：在适当条件下，变性DNA的两条互补链可恢复天然的双螺旋构象，这一现象称为复性。

热变性的DNA经缓慢冷却后即可复性，这一过程称为退火，具有减色效应。

DNA双螺旋结构模型要点

DNA分子由两条相互平行但走向相反的脱氧多核苷酸链组成，即其中一条链的方向为5′端→3′端，而另一条链的方向为3′端→5′端。

两链以-脱氧核糖-磷酸-为骨架，以右手螺旋方式绕同一公共轴盘。

碱基垂直螺旋轴居双螺旋内側，与对側碱基形成氢键配对（互补配对形式：A=T; G?C） 。碱基互补配对

相邻碱基平面距离0.34nm，螺旋一圈螺距3.4nm，一圈10对碱基。螺旋直径为2nm。

螺旋表面形成大沟(major groove)及小沟(minor groove)，彼此相间排列。

小沟较浅；大沟较深，是蛋白质识别DNA碱基序列的基础。

氢键维持双链横向稳定性，碱基堆积力维持双链纵向稳定性。

DNA双螺旋的稳定性

? DNA双螺旋结构在生理条件下很稳定。

? 维持这种稳定性的因素包括：两条DNA链之间形成的氢键，碱基堆积力。

? 双螺旋结构内部形成的疏水区，消除了介质中水分子对碱基之间氢键的影响；

? 介质中的阳离子（如Na+、K+和Mg2+）中和了磷酸基团的负电荷，降低了DNA链之间的排斥力

等。

? 改变介质条件和环境温度，将影响双螺旋的稳定性。

双螺旋结构模型(double helix model)

（1）反平行双链：脱氧核糖-磷酸骨架位于外侧，碱基对位于内侧

（2）碱基互补配对：AT配对（两个氢键），GC配对（三个氢键）；碱基对平面垂直纵轴

（3）右手双螺旋：螺距为3.4 nm，直径为2.0 nm，10bp/圈

（4）表面功能区：小沟较浅；大沟较深，是蛋白质识别DNA碱基序列的基础

（5）维持结构稳定的力量：氢键维持双链横向稳定，碱基堆积力维持螺旋纵向稳定

DNA的双螺旋结构稳定因素

氢键 碱基堆集力 磷酸基上负电荷被胞内组蛋白或正离子中和碱基处于疏水环境中

tRNA的一级结构特点

? 含 10~20% 稀有碱基，如 DHU

? 3′末端为 — CCA-OH

? 5′末端大多数为G

? 具有 T?C

tRNA的二级结构——三叶草形

? a 氨基酸臂b DHU环c反密码环d额外环eTΨC环

tRNA的三级结构—— 倒L形

tRNA的功能:活化、搬运氨基酸到核糖体，参与蛋白质的翻译。

氧化磷酸化：代谢物在生物氧化过程中释放出的自由能用于合成ATP（即ADP+Pi→ATP）,这种氧化放能

和ATP生成（磷酸化）相偶联的过程称氧化磷酸化

呼吸链：底物分子上的氢在脱氢酶的作用下，脱下的氢原子经过一系列的递氢体、递电子体的传递，最后

将电子和氢质子传递给氧原子而形成水的这一系列的酶和电子的载体所组成的多酶体系称为呼吸链。

化学渗透学说：电子在沿着呼吸链向下游传递的时候，释放的自由能转化为跨线粒体内膜的质子梯度，质

子梯度中蕴藏的电化学势能直接用来驱动ATP合成。Peter Mitchell 1961提出

P/O值：点知传递过程中，每消耗1mol氧子所能消耗的无极磷酸的摩尔数，其值越高，氧化磷酸化效率就

越高

''''半不连续复制：在双链DNA的复制过程中，以3→5模板链所复制的前导链是连续合成的，以5→3模板

链所合成的子代链——后随链是不连续的，所以程整个双链DNA分子是半不连续复制。

启动子：指DNA分子上被RNA聚合酶识别、结合、并确定转录起始位点的特定序列。

限制性内切酶：原核生物细胞内存在的一类能特异性识别和切割外源双链DNA分子中特定碱基顺序的核酸

内切酶

逆转录：以RNA为模板，在逆转录酶的催化下按照RNA中的核苷酸顺序合成DNA

生物氧化的特点：在生物体内活的细胞中（pH接近中性、体温条件下），有机物的氧化在一系列酶、辅酶

和中间传递体参与下进行，其途径迂回曲折，有条不紊；

氧化过程中能量逐步释放，其中一部分能量生成高能化合物，如ATP，再供给机体能量所需；

在此过程中既不会因氧化过程中能量骤然释放而伤害机体，又能使释放的能量尽可得到有效的

利用。

氨基酸三种脱氨基作用：氧化脱氨，转氨作用，联合脱氨

三种主要RNA的生物功能：

mRNA是信使RNA，它将DNA上的遗传信息转录下来，携带到核糖体上，在那里以密码的方式控制蛋白质分子中氨基酸的排列顺序，作为蛋白质合成的直接模板。

rRNA是核糖体RNA，与蛋白质共同构成核糖体，核糖体不仅是蛋白质合成的场所，还协助或参与了蛋白质合成的起始及肽键的形成。

tRNA是转运RNA，与氨基酸形成氨酰－tRNA，tRNA凭借自身的反密码子与mRNA链上的密码子相识别，把所带氨基酸放到肽链的一定位置。

TCA循环过程的调控步骤

（1）草酰乙酸 + 乙酰CoA

柠檬酸+ CoASH （step1

柠檬酸形成）

（2）异柠檬酸+ NAD草酰琥珀酸（或?－酮戊二酸） + NADH （step2氧化

脱羧）

+ （3）?－酮戊二酸+ NAD琥珀酰辅酶A + NADH （step3草酰乙

酸再生）

限速酶为：柠檬酸合成酶

三羧酸循环途径的生理意义：

（1） 为机体提供了大量的能量。1分子葡萄糖经过糖酵解，三羧酸循环和呼吸链氧化后，可产生38

个分子ATP。

（2） 三羧酸循环是糖代谢、蛋白质代谢、脂肪代谢联络的枢纽，它的中间产物可参与其他代谢途径，

其它代谢的产物最终可通过三羧酸循环氧化为CO2和H2O，并放出能量。

乙酰CoA在代谢中的来路和去向：

（1） 葡萄糖→丙酮酸→乙酰CoA→进入TCA循环；

（2） 脂肪酸经?－氧化产生乙酰CoA；

（3） 在肝脏合成酮体；酮体在肝外组织分解为乙酰CoA；

（4） 生酮氨基酸→乙酰CoA；

（5） 乙酰CoA→脂肪酸合成。

tRNA的二级结构特点及其在蛋白质合成中的作用：

tRNA的二级结构都呈”三叶草”形状，在结构上一般可将其分为四臂四环：包括氨基酸接受区、反密码区、二氢尿嘧啶区、T?C区和可变区(额外环)，除了氨基酸接受臂和额外环外，其余每个区均含有一个突环和一个臂。（6分）

tRNA通过3’端CCA接受氨基酸，形成氨酰-tRNA；tRNA凭借自身的反密码子与mRNA链上的密码子相识别，把所带氨基酸放到肽链的一定位置。（3分）

糖酵解生成丙酮酸过程与ATP直接相关的反应步骤：

（1）葡萄糖

－磷酸葡萄糖 + ADP

（2）6－磷酸果糖－二磷酸果糖 + ADP

（3）1,3－二磷酸甘油酸－二磷酸甘油酸 + ATP

（4）磷酸烯醇式丙酮酸烯醇式丙酮酸 + ATP

调控酶为：己糖激酶、磷酸果糖激酶、丙酮酸激酶

限速酶为：磷酸果糖激酶

DNA聚合酶的反应特点：

（1） 以四种脱氧核糖核苷三磷酸作底物；

（2） 反应需要模板的指导；

（3） 反应需要有引物3’－羟基存在；

（4） DNA链的生长方向为5’→3’；

（5） 产物DNA的性质与模板相同。

尿素的形成：NH3+CO2+3ATP+天冬氨酸+2H2O ? NH2-CO-NH2 + 2ADP +2+ AMP +PPi+延胡索酸 什么叫变构酶，其结构特点如何？

某些调节物与酶分子中的非催化部位，可逆地以非共价键结合后，引起酶分子构象上的改变，从而改变酶结合底物的功能及活性状态，这种调节方式称为变构调节。具有这种调节作用的酶称为变构酶。

变构酶分子一般具有多个亚基，在结构上除具有类似酶的活性中心――催化部位以外，还具

有与调节物相结合的调节部位。催化部位负责对底物的结合与催化，调节部位负责调节酶分子的构象，进而决定酶促反应速度。

葡萄糖完全氧化产生的ATP

 

第二篇：药物化学知识重点总结

药物化学考点总结（只是自己总结的，仅供参考）

生科院20xx级8班罗琴

1、天然药物化学: 运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 研究内容：包括各类天然药物的化学成分（主要是生物活性成分或药效成分）的结构特 点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定，还将涉及主要类 型化学成分的生物合成途径等内容。

2、天然药物来源：包括植物、动物、矿物和微生物，并以植物为主，种类繁多。

3、一次代谢产物：对植物机体生命活动来说是不可缺少的物质，包括糖、蛋白质、脂质、 核酸。

二次代谢产物：并非在所有的植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要作 用，但不少又多具有明显的生物活性的化合物，如生物碱、萜类等。

4、（1）醋酸-丙二酸途径：脂肪酸、酚、蒽酮类（ 以乙酰辅酶A、丙酰辅酶A、异丁酰辅酶A等为起始物，丙二酸单酰辅酶A起到延伸碳链的作用。这一途径主要生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。） （2）甲戊二羟酸途径：萜、甾体类（该途径由乙酰辅酶A出发，生成甲戊二羟酸，再进一步生成：焦磷酸二甲烯丙酯（DAPP）、焦磷酸异戊烯酯(IPP)等异戊烯基单位, 经过互相连接以及氧化、还原、脱羧、环合或重排等反应，最后生成具有C5单位（异戊烯基单位）的化合物，如萜类及甾体化合物就是通过这个途径生成的。）

（3）桂皮酸途径：苯丙素、香豆素、木质素、木脂素、黄酮（该途径由苯丙氨酸经脱氨酶作用生成桂皮酸，进而生成具有C6-C3骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类）

（4）氨基酸途径： 生物碱（该途径就是氨基酸脱羧成为胺类，再经过甲基化、氧化、还原、重排等一系列化学反应转变为生物碱的过程。大多数生物碱类成分由此途径生成。 ）

（5） 复合途径：醋酸-丙二酸—莽草酸径、醋酸-丙二酸—甲戊二羟酸途径、 氨基酸—甲 戊二羟酸途径、 氨基酸-醋酸-丙二酸途径 、氨基酸—莽草酸径

5、溶剂提取法：相似相溶原理

溶剂的极性强弱顺序：石油醚<二氧化硫<四氯化碳<三氯乙烯<苯<二氯甲烷<乙醚<三氯 甲烷<乙酸乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<乙腈<水<吡啶<乙酸

溶剂法分类：浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法（是回流提取法的发展，具有消耗溶剂量更小，提取效率更高的优点。常用索氏提取器或连续回流装置。）

6、 中药有效成分的分离与精制的分离依据：共存成分的性质差异有（1) 溶解度差异 （2）分配比不同（3）吸附性差异（4）分子大小差异 (5)离解程度不同

根据物质的溶解度差异进行分离 :调节温度、改变混合溶剂的极性、调节PH、加入某 种沉淀试剂。

根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离：（1）分配比K K=CU / CL

（2）分离因子β β=KA / KB （β>=100 1次萃取，基本分离; 10<=β<100 须萃取10~12次; β<=2 须做100次以上; β=1 无法分离)

液液萃取法：β＜50时，采取逆流分溶法；

滤纸湿重/干重=1.5时，即r=2 ,β= Rfa (1-Rf b) / Rfb (1-Rf a);

迁移率Rf 与分配系数K: K有机相水相=1/r (Rf /(1-Rf ))

7、聚酰胺亲和力吸附强弱取决于各种化合物与之形成氢键缔合能力，含水溶剂中大致规律：（1）形成氢键的基团数目越多，吸附能力越强

（2）易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附即相应减弱

（3）分子中芳香化程度高者，则吸附性增强，反之，则减弱

8、各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强顺序：水-甲醇-丙酮-氢氧化钠水溶液-甲酰胺-二甲基甲酰胺-尿素水溶液

9、正想色谱：分离水溶性或极性较大的成分，如生物碱、苷类、糖类有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂，如水、缓冲溶液等，流动相则用三氯甲烷、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂，称之为正相色谱。

10、凝胶滤过法原理：（1）凝胶三维网状结构的分子筛作用；（2）按分子量由大到小的顺序

分离 凝胶的种类：葡聚糖凝胶（Sephadex G

）：G代表凝胶；羟丙基葡聚糖凝胶

。 （Sephadex LH-20）: 数字=吸水量10（如G-25：该葡聚糖凝胶吸水量为2.5ml /g )

11、离子交换法原理：（1）离子交换树脂为固定相，水或含水溶剂装柱；（2）含水流动相通

过树脂；（3）可交换离子与树脂上的交换基团交换，吸附到树脂上 ；

（4）中性及无交换离子的成分流出；（5）将吸附到柱上的成分洗脱下来。 离子交换树脂的种类：

阳离子交换树脂：强酸性（-SO3-H+），弱酸性（-COO-H+）

水提液

-NH2，-NH-，-N=） （酸性、中性成分） （碱性、两性成分）

氨水洗脱 洗脱液 （中性成分） （酸性成分）

洗脱 （两性成分） （碱性成分）

12、红外光谱：利用分子中价键的伸缩及弯曲振动在4000~625cm-1红外区域引起的吸收， 而测得的吸收图谱。

紫外-可见吸收光谱：-*和n-*）跃迁产生的吸收图谱，在200~700nm 范围内含有共轭双键、发色团及具有共轭体系的助色团分子的化合物具有紫外-

可见吸收。 化学位移（δ）：是指1H核因为周围化学环境的不同，其外围电子云密度，以及绕核旋转时产生的磁的屏蔽效应也就不同。在一定的外磁场作用下其回旋频率也不同，因而需要相应频率的射频磁场才能发生共振而得到吸收信号。这些信号将会出现在不同的区域，我们在实际应用当中以四甲基硅烷TMS为内标物，将其化学位移定为0，测定各质子共振频率与它的相对距离，这个相对值就是质子的化学位移值。

分子离子峰：指分子受到电子束轰击后失去一个电子而形成的离子M+称为分子离子峰。 C谱特点：（1）化学位移范围大（0~250ppm )，分辨力强；

（2）可检测不与H相连碳的共振吸收峰。

13、糖：是多羟基醛、酮化合物及其聚合物。苷：是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。

14、根据苷键原子的不同又可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷等:

氧苷：根据苷元成苷官能团的不同将氧苷 分为以下几类：（1）醇苷

：苷元上的醇羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。（2）酚苷：苷元上的酚羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。（3）氰苷：是一类羟基腈与糖分子的端基羟基间缩合的衍生物。（4）酯苷（酰苷）：苷元上的羧基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。（5）吲哚苷：是吲哚醇羟基与糖脱水生成的苷。

硫苷:苷元上的巯基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物

＋ 浓硫酸 ＋ α-萘酚棕色环氮苷：

碳苷：

（多糖、低聚糖、单糖、苷）14、Molish 反应—糖类与苷类检测反应：

酸水解难易程度规律：有利于苷键

原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解。

1. N-苷＞ O-苷＞ S-苷＞ C-苷

2. N-苷的N原子在酰氨及嘧啶环上时，很难水解。

3. 酚苷及烯醇苷比其它醇苷易水解。

4.2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞羟基糖苷＞2-氨基糖苷

5. 呋喃糖苷＞吡喃糖苷

6. 酮糖苷＞醛糖苷

7. 五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷

8.当苷元为小基团时,横键苷键易水解；当苷元为大基团时,竖键苷键易水解。

15、苯丙素类：由苯环和三个直链碳连在一起为单元构成化合物。包括：苯丙酸类、香豆素 类和木脂素类。

显色反应：具有酚羟基取代的香豆素类化合物可以与诸如三氯化铁等多种酚类试剂产生 颜色反应。酚羟基的对位无取代或者6位碳上无取代的香豆素衍生物，可以 和Gibbs试剂及Emerson试剂呈现颜色反应。

16、醌类化合物：是指分子内具有不饱和环二酮结构或容易转变成这样结构的天然有机化合 物。主要包括：苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。

颜色反应：（1)Feigl 反应：醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝

基苯反应，生成紫色化合物。

（2）无色亚甲基显色实验：是检出苯醌类及萘醌类的专用显色剂。可与蒽醌类区别。

（3）碱性条件下的呈色反应：羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。

（4）与活性次甲基试剂的反应：苯醌及萘醌类化合物当其醌环上有未被取代的位置时，可在氨碱性条件下与一些含有活性次甲基试剂的醇溶液反应，生成蓝绿色或蓝紫色。

（5）与金属离子的反应：在蒽醌类化合物中，如果有a-酚羟基或邻位二酚羟基结构时，则可与 Pb 2+ 、Mg 2+等离子形成络合物。

紫外光谱：（1）苯醌类主要吸收峰：240nm ，强峰；285nm ，中强峰；400nm ，弱峰。

（2）萘醌类：245nm ；251nm ；257nm ；335nm 。

（3）羟基蒽醌类：230nm 左右；240~260nm（由苯样结构引起） ;262~295nm（由 醌样结构引起） ;305~389nm（由苯样结构引起）; >400nm（由醌样结构中的C=O引起）

17、黄酮类化合物(flavonoids)：以前主要是指基本母核为2-苯基色原酮(2-phenyl-chromone) 类化合物，现在则是泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央 三碳链相互联结而成的一系列化合物。

黄酮类化合物的生物活性：（1）对心血管系统的作用；（2）抗肝脏毒作用；（3）抗炎；

（4）抗菌及抗病毒作用；（5）解痉作用；（6）雌性激素样作用；

(7)泻下作用;(8)清除人体自由基作用.

酸性：黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基，故显酸性，可溶于碱性溶液中。酸性强弱 顺序依次为：7，4’-二OH > 7-或4’-OH> 一般酚OH > 5-OH > 3-OH。此性质可

用于提取、分离及鉴定工作。

显色反应：（1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应：多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮

氢黄酮醇类化合物显橙红~紫红色，少数显紫~蓝色，B环有-OH或OCH3取代 时，颜色随之加深。查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类一般不显色。

(2)四氢硼钠（钾）反应：NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂。与二氢 黄酮类化合物产生红~紫色。其它黄酮类化合物均不显色。

3-OH, 4=O2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或（3）锆盐：多用黄色不褪黄色锆络合物5-OH5-OH黄酮的黄色褪去，5-OH, 4=O黄色褪去

而3-OH黄酮溶液仍呈鲜黄色。

样品黄色

2%枸橼酸甲醇液 观察颜色

带II(220-280nm)（苯带I(300-400nm)

（4)硼酸显色反应:在无机酸或有机酸存在条件下，5-羟基黄酮及2’-羟基查耳酮可与硼酸 304-350 黄酮类 -OH越多，带I带II反应，呈亮黄色。显然，5-羟基黄酮及2’-羟基查耳酮类结构满足条件，可与其它类型区别。 越红移 328-357 黄酮醇类 (3-OR) B环3’,4’有-OH基，352-385 黄酮醇类(3-OH)

245-270 300-400 异黄酮类 B环上有-OH, OCH3

270-295 二氢黄酮（醇） 对带I影响不大 340-390 查耳酮类 查耳酮2’-OH使带I 或340-390(Ia) 红移的影响最大 370-430(3-4个小峰) 橙酮类 220-270

18、萜类化合物（Terpenoids）：是一类骨架多样、数量庞大、生物活性广泛的一类重要的天然药物化学成分。从化学结构看，它是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，少数也有例外。

卓酚酮类：卓酚酮类化合物是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊二烯定则。

环烯醚萜：为蚁臭二醛(iridoidial)的缩醛衍生物。

倍半萜类(sesquiterpenoids)：是由3 个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的化合物类群。 挥发油（volatile oils）：又称精油（essential oils）， 是一类具有芳香气味的油状液 体的总称。在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏与水不相混溶。 挥发油的成分大体可分4类:萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物、其它类化合物。 化学常数：（1）酸值： 酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量。以中和1克挥发 油中含有游离的羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数来表示。

（2）酯值： 代表挥发油中酯类成分含量，以水解1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。

（3)皂化值： 以皂化1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。皂化值等于酸值和酯值之和。 功能团的鉴定:(1)酚类： 将挥发油少许溶于乙醇中，加入三氯化铁的乙醇溶液，如产生蓝 色，蓝紫或绿色反应，表示挥发油中有酚类物质存在。

(2)羰基化合物：1）与硝酸银的氨溶液发生银镜反应，表示有醛类等还原性物质存在；2） 挥发油的乙醇溶液加2.4-二硝基苯肼，氨基脲，羟胺等试剂，如产生结 晶形衍生物沉淀，表明有醛或酮类化合物存在。

(3)不饱和化合物和薁类衍生物： 于挥发油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液根据颜色变化来 判断是否含有不饱和化合物，或薁类化合物。此外，可通过在挥发油的 无水甲醇溶液中加入浓硫酸时颜色的变化来判断是否含有薁类衍生物。

(4)内酯类化合物：于挥发油的吡啶溶液中，加入亚硝酰氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，如出 现红色并逐渐消失，表示油中含有α、β不饱和内酯类化合物。

19、三萜：由30个碳原子组成的萜类化合物，分子中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6。

四环三萜或其皂苷苷元：主要有达玛烷、羊毛脂烷、甘遂烷、环阿屯烷（环阿尔廷烷）、 葫芦烷、楝烷型三萜类。

五环三萜主要有下面几种类型：齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型、木栓烷型。 显色反应:1）浓H2SO4-醋酐（Liebermann-burchard） 反应:样品溶于冰醋酸，加浓硫 酸-醋酐(1:20)，产生黄→红→ 紫→ 蓝等颜色变化，最后褪色。甾体皂苷也有此反应，但颜色变化快，在颜色变化的最后呈现污绿色； 而三萜皂苷颜色变化稍慢，且不出现污绿色。

2）三氯化锑或五氯化锑（kahlenberg）反应：将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化 锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70 ℃加热，显黄色、灰蓝色、 灰紫色斑点，在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧光）。

3）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反应：样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加 热至100℃，显红色→紫色斑点。

4）氯仿-浓硫酸（salkawski）反应：将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色 或兰色，硫酸层有绿色荧光出现。

5）冰醋酸-乙酰氯（Tschugaeff） 反应 ：样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌 结晶 数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。

20、甾类成分的颜色反应（1）Liebermann-burchard反应： 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-

醋酐(1:20)，产生红 紫 蓝 绿 污绿等颜色变化，最后褪色。

（2）Salkowski反应：样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫 酸层显绿色荧光。

（3）三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于 滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化 锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。

（4）Rosenheim反应

C21甾（C21-steroides）：是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，植物中分离出的C21甾 类都是以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。 甾体皂苷：具有螺甾烷类化合物结构母核的一类皂苷。

四种类型;螺甾烷醇类、异螺甾烷醇类、呋甾烷醇类、变形螺甾烷醇类。

颜色反应 ：甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类可产生与三萜皂苷相类似的颜色反应。 甾体皂苷与醋酐－硫酸的颜色反应，最后出现绿色；三萜皂苷最后出现红色。 三萜皂苷三氯醋酸加热到100℃显色，而甾体皂苷加热到60℃就显色。

表面活性及溶血作用：甾体皂苷多具有发泡性，其水溶液振荡后产生持久性泡沫。甾体皂苷 具有溶血作用。 能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀

红外光谱：甾体皂苷元含有螺缩酮结构的侧链，在IR中几乎都能显示出980cm-1(A)、920cm-1

(B)、900cm-1(C)、860cm-1(D)附近的四个特征吸收带，且A带最强。在25S型皂 苷或皂苷元中，吸收强度B带>C带。在25R皂苷或皂苷元中吸收强度则是B带<C 带 。因此能借以区别C25位二种立体异构体。

21、生物碱的定义：指天然产的一类含氮的有机化合物；多数具有碱性且能和酸结合生成盐； 大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内；多数有较强的生理活性。 碱性：碱性越强，其Kb越大，PKb越小，其共轭酸Pka越大；即Pka越大，碱性越强； Pka<2 极弱碱；Pka=2～7 弱碱；Pka=7～12 中强碱；Pka>12 强碱；

胍基>季胺碱>脂肪胺基>缺电子芳杂环(吡啶)>酰胺基>富电子芳杂环(吡咯)

显色反应：某些生物碱单体能与一些浓无机酸为主的试剂反应，呈现不同的颜色，这些显色 剂常可以用于检识和鉴别个别生物碱。