铅、铋混合液中铅，铋含量的连续测定

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摘要: 在EDTA标准溶液的配制和标定实验中，学习EDTA标准溶液的配制和标定方法；掌握配

位滴定的原理，了解配位的特点称取一定质量的乙二胺四乙酸二钠固体配成溶液，用ZnO基准

物标定，并用二甲酚橙作为指示剂来标定EDTA的浓度。Bi3+、Pb2+离子均能与EDTA形成稳定

的络合物，其稳定性又有相当大的差别（它们的lgK稳值分别为27.94和18.04，△lgK>6），因

此可以利用控制溶液酸度来进行连续滴定。

测定时，先调节溶液的酸度至pH约等于1，进行Bi3+离子的滴定，溶液由紫红色突变为亮

黄色几位滴定终点。然后再用六亚甲基四胺为缓冲剂，控制溶液pH约等于5至6。此时溶液再

次呈现紫红色，再以EDTA溶液继续滴定Pb2+，当溶液由紫红色突变为亮黄色，即为滴定终点。

关键词: 二甲酚橙 ；络合滴定 ；连续滴定；铅铋混合溶液。 1 前言

EDTA是一种很好的氨羧络合剂，能和许多种金属离子生成很稳定的络合物，广泛用来滴定

金属离子。EDTA难溶于水，实验用的是它的二钠盐。标定EDTA溶液常用的基准物有金属Zn、

ZnO、CaCO3等，为求标定与滴定条件一致，可减少系统误差。掌握通过控制溶液酸度进行多种

金属离子连续滴定的络合滴定的原理和方法 ，熟悉二甲酚橙指示剂的应用，并且这个实验的成

败关键在于调节溶液的pH值，通常在硝酸铋溶解时，加入大量的硝酸，而滴定铋离子时溶液的

pH约为1.所以要用氢氧化钠溶液多次试调。为了使结果更精确，本实验平行操作5次。相对标

准偏差（RSD)??0.4%

2、试剂与仪器

2.1试剂：EDTA标准溶液(0.020mol·L-1)，二甲酚橙(5 g·L-1水溶液)，HNO3(0.10mol·L-1)，

六次甲基四胺溶液(200g·L-1)，Bi3+、Pb2+混合液，乙二胺四乙酸，HCl溶液(1∶1)，NaOH溶

液(40g·L-1)。

仪器：酸式滴定管(50mL)，锥形瓶(250mL)，移液管(25mL)，量筒(10mL)，试剂瓶，烧杯，

分析天平。

2.2、实验步骤

2.2.1以ZnO为基准物标定 EDTA溶液

(1)锌标准溶液的配制：准确称取在800至1000摄氏度灼烧过（需20分钟以上）的基准物

0.5至0.6g于100mL烧杯中，用少量水润湿，然后逐滴加入1+1HCL，边加边搅至完全溶解为止。

然后将溶液定量转移入250mL容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。

(2)标定：移取25mL锌标准溶液与250mL锥形瓶中，加约30mL水，2至3滴二甲基酚橙指

示剂，先加1+1氨水至溶液由黄色刚变橙色（不能多加），然后滴加200g/L六亚甲基四胺至溶

液呈稳定的紫红色后再多加3mL，用EDTA溶液滴定至溶液由红紫色变为亮黄色，即为终点。

2.2.2 Bi3+离子的滴定：移取25mL试液3份，分别置于250mL锥形瓶中。取一份作初步试验，先以pH为0.5至5范围的精密pH试纸试验试液的酸度。一般来说，不带沉淀的含Bi3+离子的试液其pH应在1以下，为此，以0.5mol/LNaOH溶液（装在滴定管中）调节之，边滴加边搅拌，并时时以精密pH试纸试之，至溶液pH达到1为止。记下所加的NaOH 溶液的体积。接着加入10mL0.1mol/L HNO3溶液及2至3滴0.2%二甲基酚橙指示剂，用0.02mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为棕红色，再加1滴，突变为亮黄色，即为终点，记下粗略读数。然后开始正式滴定。取另一份25mL试液，加入初步试验中调节溶液酸度时所需的相同体积的0.5mol/L NaOH溶液，接着再加10mL0.1mol/L HNO3溶液及2滴0.2%二甲基酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定之，终点变化同上。在离终点1至2mL前可以滴得快一些，近终点时则反映慢一些，每加一滴，摇动并观察是否变色。

2.2.3 Pb2+离子的滴定：在滴定Bi3+离子后的溶液中，滴加200g/L的六亚甲基四胺，至溶液呈紫红色（或橙红色），再过量5mL,以0.02mol/L EDTA滴定至溶液由紫红经橙色突变至亮黄色为终点。 3、数据处理 1.EDTA的标定

EDTA质量为2.7225g，ZnO质量为0.5234g

d=0.00006 dr

=d*100%=0.3% S=0.00007 Sr=s*100%=0.3%

xx

μ=x?t

sn

=0.02088?0.00008(95%)2．Bi3+、Pb2+离子的连续测定

(1)Bi3+离子的测定

d=0.000007 dr

=d*100%=0.07% S=0.00001 Sr=s*100%=0.1% xx

μ=x?t

s

n

=0.009454?0.000012

（2）Pb2+离子的测定

d=0.000021dr

=d*100%=0.22% S=0.000028 Sr=s*100%=0.29% xx

μ=x?t

sn=0.009750?0.000030

4、结果分析与讨论

1、指示剂的选择及用量

测定Bi3+、Pb2+均以二甲酚橙为指示剂。二甲酚橙属于三苯甲烷类指示剂，易溶于水，它有7级酸式解离，其中H7In至H3In4-呈黄色、H2In5-至呈红色In7-。所以它在溶液中的颜色随酸度而改变，在溶液pH<6.3时呈黄色，pH>6.3时呈红色。二甲酚橙与Bi3+离子及Pb2+离子的配合物呈紫红色，它们的稳定性与Bi3+、Pb2+离子和EDTA所成配合物的相比要弱一些。2、注意事项

测定Bi3+离子时若酸度过低，Bi3+将水解，产生白色浑浊，会使终点过早出现，而且产生回红现象，此时放置片刻，继续滴定至透明的稳定亮黄色，即为终点。滴定速度要慢，并且充分摇匀锥形瓶。

5、参考文献

1《分析化学实验》 第三版 四川大学化工学院、浙江大学化学系编

2《分析化学》 第五册 武汉大学 主编

 

第二篇：实验六 铅铋含量的连续测定

一、授课计划

二、课时教学内容